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SÉANCE DU 13 JANVIER 89 
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-W. A. Puckner (1). Tous ont reconnu qu'en opérant en tube ou en 
vase scellé, la réaction ci-dessus est quantitative et peut servir par la 
détermination du chlore au dosage du chloroforme ; ils ont opéré sur 
des quantités variant en général entre 0 gr. 2 et 2 grammes. 
Celte réaction peut-elle s'appliquer aux petites quantités de chloro- 
forme (au maximum 0 gr. À) et peut-on éviter la complication du tube 
scellé? On y arrive de la façon suivante : 
On introduit dans un ballon bouché par un bouchon de liège muni d’un 
réfrigérant à réflux de grande surface (réfrigérant d'Allihn ou à double cir- 
culation), un volume déterminé d’une solution alcoolique titrée de chloro- 
forme (obtenue en brisant au sein de l'alcool une ampoule contenant un 
poids connu de chloroforme) et le volume d’alcool nécessaire pour compléter 
le volume à 60 c. cubes, puis 10 c. cubes de potasse alcoolique à 10 p. 100, 
exempte de chlorures. On porte à l’ébullition 30 à 45 minutes, et pour plus 
de sûreté une heure pour les quantités supérieures à 50 milligrammes, en 
ayant soin de ne pas effectuer une distillation active complètement inutile. 
Ce temps écoulé, la réaction est terminée. On refroidit le ballon, on en fait 
passer le contenu dans un verre à expérience, on le lave avec de l’eau distillée 
(15 c. cubes environ en deux fois), on neutralise exactement par l'acide sulfu- 
rique, en se servant de la phtaléine comme indicateur ; il se précipite du 
sulfate de potasse, puis le liquide exactement décoloré, on y ajoute 1 demi-c. 
cube d’une solution de chromate neutre de potasse à 5 p. 100, et on titre avec 
une solution de nitrate d'argent à 8 gr. 535 par litre, dont 1 c. cube repré- 
sente 2 milligrammes de chloroforme. 
L'observation du virage est naturellement le point capital de l'opération, 
car d'elle dépend l’exactitude du dosage. On peut opérer de deux façons : 
1° verser du nitrate d'argent jusqu'à l'obtention d’une teinte rouge-brun due 
au chromate d'argent, teinte que l’on choisira toujours la même, et, lors du 
dosage, retrancher du chiffre lu le nombre de dixièmes de c. cubes nécessaires 
pour obtenir cette même teinte lorsqu'on opère avec de l'eau distillée; 
2° apprécier le terme même de la réaction de la facon suivante (c'est à ce 
dernier mode opératoire que je me suis arrêté) : on verse le nitrate d'argent, 
chaque goutte qui tombe produit un sillage rouge qui disparaît rapidement au 
début, puis plus difficilement au fur et à mesure de l'addition progressive du 
nitrate d'argent; à un moment donné il y a virage, mais si faible que l’expé- 
rimentateur est tenté de faire tomber de la burette une ou deux gouttes de 
plus; c'est un tort; et, pour apprécier le véritable virage, à son moment exact, 
oh opère ainsi : on à, à côté de soi, dans un flacon qui servira à cet usage, 
un mélange de chlorure d'argent, de sulfate de potasse, d'alcool,‘ d’eau et de 
chromate provenant d'un dosage antérieur, par exemple, et dans lequel, une 
fois Ja teinte rouge brun obtenue, on a versé un léger excès de chlorure de 
sodium qui a ramené le tout au jaune franc. La comparaison des deux teintes, 
celle du flacon (excès de chlorure) et celle du verre à expérience au moment 
(4) W.-A. Puckner. Estimation of Chloroform, Pharmaceutical Archives, 1901, 
t. IV, p. 124-198. 
Biozocre. Comptes RENDUS. — 1906. T. I,X. 7 
