studie o chromové žluti. 17 



Jelikož je oblast existenční PbS04 nepatrná, vymizí tato sůl 

 pražená ve všech případech (Pokusy 209. 224, 219, 248 a 

 249.). Odpovídá tedy mizení PbSO* spíše diagramu v obr. č. 1. 

 nežli obr. č. 2; z něho je patrno, že podmínka přítomnosti 

 PbSOi v ssedlině po dosažení rovnováhy vázána jest dospěj 

 ním křivky Guldberg Waagovy. Ovšem, že i při těchto po- 

 kusech, hlavně pak těch, které provedeny byly s větším 

 množstvím Pb(N03)2 působila na určení konečného stavu 

 adsorpce K2Cr04 chromanem olovnatým. Pokusy č. 224, 220 

 a 249 dávaly proto filtráty bezbarvé bez reakce na CrOé". 



2. Nápadná je veliká rychlost mizení PbSO* u přítomnosti 

 KNO3. Jak pozdější pokusy ukázaly, dalo by se urychlení 

 reakce vysvětliti rozpuštěním PbSO* v KNO3, vznikajícím 

 při srážení, čímž by reakce mezi PbSOi a K2Cr04 z hetero- 

 genního prostředí přešla v homogenní. V homogenním pro- 

 středí probíhají reakce jak je známo mnohem rychleji. Pro 

 tento výklad mluví i vznik koloidních úkazů, které byly 

 tím intensivnější, čím větší množství KNO3 při srážení vzniklo 

 a které se později vysvětlily rozpouštěním PbSO* v KNOg. 

 Zrychlení reakce je patrno porovnáním pokusů 209 a 211 

 na tab. č. 2. této práce a pokusu 37. na tab. č. 3. v práci 

 předchozí. V prvém případě je počáteční koncentrace K2Cr04 

 0*0136 mol (pokus 211 tab. č. 2. sloupec i) a klesne po 72 h. 

 15 min. na O (pokr. 209, tab. č. 2.), kdežto v případě 

 druhém, při kterém nebyl přítomen KNO3, probíhala reakce 

 K2Cr04 + PbSO* — ^ K2SO4 + PbCr04 s rychlostí daleko 

 menší. Výchozí koncentrace přepočtena na molek. množství vil 

 byla skoro stejná jako v pokusu 211, tudíž 0*0111 (viz konc. allla) 

 a klesla teprve po 30 dnech (Tab. č. 3. pok. 37) na 0*0022 

 molu. Ovšem že i v prvním případě přistupuje ku rozpouštění 

 PbS04 v KNO3 ještě větší povrch PbSO* čerstvě sraženého 

 a rozptýleného proti menšímu povrchu a většímu zrnu PbS04, 

 v druhém případě do systému přidaného. 



Jinak ukázaly pokusy srážecí správnost uvedené theorie, 



K CrO 

 že se totiž PbSOi v případech kdy poměr — :^-^77^ roztoka 



je větší konstanty rovnovážné p ' ^"^ % vylučuje jen pře- 



