Il. Abteilung. Naturwissenschaftliche Sektion. 151 
konzentrierteren Lösung später auf, als bei der verdünnteren und wärmeren. 
Man muß bei diesen Versuchen die Gefäße sorgfältig mit warmer Salz- 
säure reinigen, weil durch Impfung mit fluoreszierender Lösung die Fluo- 
teszenz sehr viel früher eintritt, Wenn man die Fluoreszenz häufig be- 
obachtel hat, so sieht man sie auch da, wo sie ganz schwach ist, zum 
Beispiel in den Platzflaschen mit Eisenchlorid der ehemischen Laboratorien. 
Die ganze Erscheinungsreihe tritt also auch in der Kälte ein, nur sehr 
viel langsamer. 
Wenn man dagegen eine mit Base in erheblicherer Menge versetzte 
Flüssigkeit, erhitzt, so lreibt sie sich viel später, wie eine Flüssigkeit von 
gleicher Konzentration und Temperatur, aber ohne Basezusatz. Versuche 
zeigten, daß bei einer Lösung, in der '/, des Chlors neutralisiert war, nach drei 
Stunden die Fluoreszenz noch nicht eingetreten war, während ein sich 
unter gleichen Bedingungen befindliches Gefäß ohne Base in kurzer Zeit 
(rübte, In einem Gefäß voll siedenden Wassers trübten sich Lösungen 
genau in der Reihenfolge der zugesetztien Basenmengen. 
Die Ursache der Fluoreszenz ist ein Kolloid (Hydroxyd III), das sich 
gleichfalls durch Baryumsulfatzusatz niederreißen läßt. Wie esanalysiert werden 
sollte, in feuchtem Zustande und unausgewaschen, um nieht durch Aus- 
Waschen mit Wasser etwa vorhandene basische Chloride zu zerstören, zeigte 
Sich, daß es in konzentrierter Salpetersäure kaum löslich war, es mußte 
also durch Stehen an der Luft getrocknet werden, dann wurde es fein 
gepulvert, mit siedendem wässerigem Ammoniak behandelt und in Salpeter- 
Säure gelöst; es enthielt nur wenig Chlor, etwa Y,, des vorhandenen 
Bisens entsprechend, so daß es sich hier wahrscheinlich bloß um eine Ver- 
Inreinigung mit absorbierter Mutterlauge handelt, wozu die Tendenz bei 
Kolloiden stark entwickelt ist, 
Das verschiedene Verhalten von Lösungen mit und ohne Basenzusatz 
dürften wir aus den am Anfange dieser Arbeit erwähnten Gesichtspunkten 
erklären können. Das Hydroxyd I entsteht zunächst, löst sich wieder zu 
basischem Salz und liefert durch Hydrolyse Il. Dieses ist nun schon 
erheblich weniger leicht chemisch angreifbar, es bedarf einer viel größeren 
Salzsäurekonzentration, um sich zu lösen, wie I. Wenn ich nun einen 
Teil der überhaupt abhydrolysierharen Salzsäure neutralisiere, so ist leicht 
“U verstehen, daß durch solche Schwächung des Kolloidalisators die durch 
Ihn vermittelte Überführung von II in III sehr verzögert wird. 
Um zu sehen, wie nach mehrstündiger Hydrolyse der Gehalt einer 
Kisenchloridlösung an chemisch gebundenem Eisen noch ist, wurde folgender 
Versuch angestellt. Sechs Flaschen mit Eisenchlorid verschiedener Kon- 
2entration wurden 7 Stunden auf 99,2 Grad erhitzt, gelegentlich Baryum- 
Sulfat zugesetzt und geschüttelt. Dann wurde das ausgeschiedene Hydrogel 
abfiltriert, und der Gehalt der Lösungen am Eisen und Chlor bestimmt. Es 
mußte zur gewichtsanalytischen Bestimmung gegriffen werden, weil sich die 
