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SINTESI DI COMPOSTI PIRIDINICI E TRIMETILENPIRROLICI 



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Ho voluto anche vedere se era possibile l'introduzione diretta di uno o due gruppi 

 acetilici e perciò feci bollire per alcune ore circa 3 gr. di composto solubile 163°-163°5 

 con circa 10 gr. di anidride acetica. Dopo raffreddamento, diluito il liquido con acqua, 

 ottenni un prodotto cristallino bianco che fondeva a 162°-163° e che aveva tutti i 

 caratteri della sostanza primitiva inalterata. 



Ho tentato anche l'azione del cloruro di benzoile sulla soluzione piridinica della 

 sostanza, ma senza risultato soddisfacente. 



Derivato bromurato. — Lo studio dell'azione del bromo su questo composto e altri 

 simili aveva per me molta importanza permettendomi di arrivare a composti etero- 

 ciclici senza idrogeno attaccato all'anello, cioè della forma: 



R R 



\/ 

 C 



/\ 

 CN.C C.CN 



CO co 



\/ 



NR 



Gr. 8,7 di composto fusibile 163°-163°5 sciolti in circa 200 cm 3 di acido acetico 

 glaciale, furono mescolati con 2 mol. di bromo (4,7 cm 3 ) in circa 50-60 cm 3 di acido 

 acetico ; il liquido omogeneo, rosso, dopo alcune ore viene diluito a poco a poco con 

 acqua e così si decolora quasi, rimanendo giallognolo. Si ha in questo modo un bel 

 precipitato cristallino e dall'acido acetico madre, per diluzione con molt'acqua, se ne 

 ha ancora un poco. Il prodotto lavato e seccato pesava gr. 15; teoricamente =15,5 gr. 



Questo composto bromurato, purificato, sciogliendolo a freddo in acido acetico 

 glaciale e riprecipitandolo con poca acqua, cristallizza in lamine pesanti o prismi 

 corti, isolati, incolori, fusibili a 144°-145°. Scaldato anche a 130° non perde di peso. 

 Verso 200° si scompone profondamente dando bromo. 



N.METIL 3.3DIMETIL 1.2 DICIANTRIMETILENDICARBONIMIDE. 



CH 3 CH 3 



c 



/\ 



CN.C C.CN 



I I 

 CO CO 



V/ 



NCH 3 



Il derivato bibromurato precedente fu scaldato a b. m. con un eccesso di acido 

 acetico al 50 % ; poco dopo il liquido era limpido e da incoloro si fece rossastro. Dopo 

 alcune ore di riscaldamento si evaporò, entro cassula, a b. m. quasi tutto l'acido 

 acetico, si rinnovò l'aggiunta di acido acetico e l'evaporazione, due volte, cioè sino a 

 che il prodotto cristallino non conteneva più bromo. Il prodotto cristallino bianco, 

 lavato con acido acetico e asciugato fu ricristallizzato da molto alcol concentrato. 



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