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SINTESI DI COMPOSTI PIRIDINICI E TRIMETILENPIRROLICI 



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N-metil-fTnietiletil3^dicianaadiossipiperidina (N-metil-$$metiletil<xadician- 

 g luta ri mide). 



OH 3 C*H 5 CH 3 C a H 6 



V \/ 



c c 



/\ /\ 



CNHC CHCN CN.C C.CN 



! I oppure [| || 



CO CO HO.C C.OH 



\/ , \/ 



NCH 3 NCH 3 



Si prepara mescolando 16 gr. di metiletilchetone (1 mol.) con 48 cm 3 di etere 

 cianacetico (2 mol.) e poi 60 gr. di metilamina a 33 % diluita in 140 cm 3 di alcol 

 assoluto. Il liquido omogeneo ingiallisce quasi subito e sviluppa calore. Già dopo 

 4-5 ore diluendo con acqua e acidulando con HC1 si ha un precipitato bianco. Dopo 

 24 ore diluisco tutto il liquido con acqua e acidulo con acido cloridrico diluito. Il 

 precipitato bianco, ben lavato alla pompa, lo ricristallizzo da molto alcol a 60 % 

 bollente o meglio dall'alcol concentrato ove è più solubile. 



I. Gr. 0,1890 di sostanza diedero 0,4194 CO 2 e 0,0992 di H 2 0. 



II. Gr. 0,1848 fornirono 31,4 cm 3 di N a 19° e 742 mm. 



Da cui : 



calcolato per C n H ,! N 3 2 



I II 



60,35 — 60,27 



5,83 — 5,93 



— 19,02 19,18 



trovato 



c = 

 H = 

 N = 



La N-metil (3(3 metiletildicianglutarimide o N-metil y metiletil [3{3dicianaadiossipipe- 

 ridina cristallizza dall'alcol in belle e grandi lamine brillanti che fondono a 192°,5. 

 Spesso, durante la cristallizzazione, si separa il composto in minuti cristallini bril- 

 lanti che pare mandino luce. Si scioglie poco nell'acqua, ma la soluzione ha rea- 

 zione nettamente acida; si scioglie un poco di più nell'acqua bollente e di più 

 se si neutralizza con ammoniaca, nel qual caso trattato subito con nitrato d'argento 

 dà un precipitato bianco molto abbondante. Si scioglie nell'alcol e nell'acido acetico 

 glaciale e più ancora nella piridina. La soluzione acquosa della N-metil-(3[3metiletil- 

 aadicianglutarimide dà precipitato bianco coll'acqua di cloro e coll'acqua di bromo. 

 Col nitrito potassico ed acido solforico diluito dà colorazione gialla. 



Gr. 0,0902 di sostanza, sciolti in alcol diluito richiesero per la neutralizzazione 



4,6 cm 3 di soluzione ~ di soda cioè gr. 0,0184, ossia 20,39 % di NaOH; per la 



neutralizzazione a molecole eguali si richiede 18,2 % di NaOH. 



Era interessante vedere come si comportava questo composto dopo neutraliz- 

 zazione con gli alcali, cioè se si decompone con sviluppo di gas e in questo caso 

 se sviluppa gas metano o gas etano. Neutralizzato con ammoniaca sviluppò un gas 

 che le proprietà e l'analisi dimostrarono essere gas etano C 2 H'\ Infatti: 



