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ICILIO GUARESCHI 



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La YìMetilisoessilWdicianaadiossipiperidina cristallizza in lamine splendenti, fusi- 

 bili a 166°,5-168°,5. È quasi insolubile nell'acqua. Ha reazione acida. Col bromo 

 fornisce un bibromoderivato che non fu studiato. 



X. Metileptenone CH 3 COCH 2 CH 2 CHC(CH 3 ) 2 . 

 tt metilisoessenil w dician aa diossipiperidina 



CH 3 CH»CH 1 CH=C<'S5I (1) 



C 



/\ 

 CNHC CHCN 

 I I 

 CO co 



V/ 



NH 



Preparai questo composto col metileptenone favoritomi gentilmente dalla rinomata 

 Casa Schimmel di Lipsia. 



Gr. 12,6 di metileptenone mescolo con 22 cm 3 di etere cianacetico poi vi ag- 

 giungo 55 cm 3 di ammoniaca alcolica (0,094 di NH 3 per 1 cm 3 ) corrispondente a 

 3 mol. Il liquido limpido si fa ranciato, sviluppa calore, e diventa poi rosso scuro. 

 Dopo 6-7 ore diluito con acqua intorbida e acidulato con acido cloridrico dà un pre- 

 cipitato oleoso insieme a molti cristalli. Lascio ancora la miscela a sè, e dopo 

 24-30 ore diluisco con acqua, estraggo due o tre volte con etere per togliere il metil- 

 eptenone inalterato, poi il liquido acquoso limpido acidulo con lieve eccesso di acido 

 cloridrico. Si ha così un abbondante precipitato che si raccoglie alla superficie in 

 forma di grossa crosta cristallina. Raccolgo i cristalli che lavo bene, spremo fra 

 carta al torchio, poi ricristallizzo dall'alcool a 60 % bollente. Occorrendo si scolora 

 col carbone animale. Ottengo circa 8 gr. di prodotto da 12,6 di metileptenone. 



All'analisi diede i seguenti risultati : 



I. Gr. 0,1236 danno 18,1 cm 3 di N a 25° e 737 mm. 



Cioè: 



trovato calcolato per C'H'ISPO 2 



N % 15,83 16,2 



Belle lamine brillanti leggiere, poco solubili nell'acqua, con reazione acida, so- 

 lubili nell'alcol, nell'acetone, nella piridina e nell'acido acetico; fonde a 183°-184°,5. 

 La soluzione ammoniacale neutra precipita in bianco col nitrato d'argento. 



Per l'azione del bromo dà un derivato bromurato che contiene molto più bromo 

 di quanto non corrisponde ad un derivato bibromurato. Non l'ho potuto avere puro. 

 Il prodotto analizzato conteneva 51,8 % di bromo; mentre per C u H 15 Br 2 N 3 2 si 

 calcola 38,3 e per C u H 15 Br 4 N 3 2 55,4 %. Evidentemente il bromo si è anche addi- 

 zionato al doppio legame. 



/CH 3 



(1) Se si denomina isoessene l'idrocarburo CH 3 CH 2 CH ~C<^qjj 3 , io denominerò isoessenile il 

 gruppo monovalente CH 2 .CH«. CH = . 



