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SINTESI DI COMPOSTI PIRIDINICI E TEIME TILKNPIRROLICI 



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XI. Metilnonilchetone. 

 TT metilnonil 33 dicianaa diossipiperidina (^metìlnonilaadicianglutarimide). 



CH 3 CH a (CH ] ) 7 CH' 



\/ 

 C 



/\ 

 CNHC CHCN 

 I I 

 CO co 



NH 



Il metilnonilchetone CH 3 C()C 9 H 19 , che è il costituente principale dell'essenza di 

 ruta contiene il gruppo nonile C 9 H 19 normale, cioè una lunga catena normale; do- 

 veva dunque oon molta probabilità reagire bene con l'etere cianacetico; e così fu infatti. 



Ho fatto reagire l'etere cianacetico tanto sull'essenza di ruta direttamente, 

 quanto sul metilnonilchetone che separai dall'essenza per distillazione frazionata. Il 

 chetone ottenuto bolliva a 227°230° sotto 740 mm. Secondo Carette (1) il metilno- 

 nilchetone bolle a 230°, 5. Quasi tutte le porzioni frazionate dell'essenza di ruta 

 reagiscono bene coll'etere cianacetico e danno lo stesso composto. 



Mescolo 1 mol. di metilnonilchetone con 2 mol. di etere cianacetico e 3 mol. di 

 ammoniaca alcolica (contenente 0,088 di NH 3 per 1 cm :i ). Il liquido si colora in giallo 

 (o in ranciato-rosso se si adopera l'essenza di ruta) e dopo poche ore si trasforma 

 in massa compatta cristallina, dura. Ho fatto anche una esperienza con quattro por- 

 zioni di liquido che provenivano dal frazionamento di 47 gr. di essenza di ruta a 

 cui aggiunsi quantità molecolari di etere cianacetico e di ammoniaca alcolica, ed ot- 

 tenni i risultati seguenti: 









Etere 



Ammoniaca 



Prodotto 



Prodotto 





Porzione 



cianacetico 



alcolica 



greggio 



puro 



1° 



sino 218° 



8,5 



11,5 



30 cm 3 



7,1 



5,7 



2° 



218°-225° 



12,8 



17,3 



45 , 



12,8 



10,0 



3° 



227°-230° 



12,0 



16,0 



43 „ 



11,4 



9,8 



4° 



230°-237° 



6,8 



9,0 



23 „ 



6,8 



5,7 







40,1 



53,8 



141 „ 



38,1 



32,2 



Dopo 2 ore la porzione 4) era tutta solida e dopo poche ore tanto compatta che 

 anche scuotendo il vaso non si staccava; le porzioni 2) e 3) dopo 12 ore erano tras- 

 formate in poltiglia cristallina molle ; dopo 2 ore vi era appena qualche cristallo ; 

 la 1) anche dopo 16 ore era liquida, di color rosso, ma anche essa poi cristallizzò. 



Comunque sia, sciolgo la massa cristallina nell'acqua e dibatto varie volte la 

 soluzione con etere per togliere il chetone o l'essenza inalterati, poi acidulo con acido 

 cloridrico ; si ha così un abbondante precipitato che raccolto alla pompa e lavato, poi 

 spremuto al torchio fra carta, si ricristallizza dall'alcol a 90 % bollente, a cui ag- 



(1) " Chem. Centralblatt „, 1899, II, p. 822. 



