DEL DOTT. CLEMENTE MONTEMARTINI 



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Una causa d'errore potrebbe in questa determinazione derivare dagli ossidi di 

 azoto gasosi che si svolgono nella reazione e che potrebbero rimanere sciolti nella 

 soluzione acida. Questa causa d'errore però è rimossa, giacche pel modo col quale 

 si fa l'esperienza i gas vengono spostati dalla corrente di anidride carbonica che 

 continuamente gorgoglia nel liquido acido. 



15. Se la presenza dell'acido iponitroso non influisce sulla determinazione del- 

 l'acido nitroso col permanganato potassico, lo stesso non si può dire dell' idrossilam- 

 mina che, come si sa, riduce energicamente il permanganato potassico. La probabilità 

 della formazione dell' idrossilaramina nell'azione dell'acido nitrico sui metalli si deduce 

 dal fatto che se l'acido nitrico si riduce in ammoniaca, più facilmente deve ridursi 

 in idrossilammina; questa formazione sarebbe poi accertata dalle esperienze di Freniy (1). 

 Non mi fu dato conoscere le condizioni delle esperienze del Fremy; però, per quante 

 ricerche abbia fatte nei prodotti finali delle reazioni da me studiate, non mi fu pos- 

 sibile riscontrare l' idrossilammina operando come feci con masse di acido non infe- 

 riori a quelle già accennate. 



La mancanza di idrossilammina nei prodotti finaK della reazione non esclude che 

 essa possa essersi formata come prodotto intermedio ; solo non può trovarsi tra i pro- 

 dotti finali perchè tra essi vi è in quantità dell'acido nitroso col quale l'idrossilammina 

 dà la reazione scoperta da V. Meyer (2) 



NH^OH + BNO, = K0 + 2H.^0. (y) 



E neppure arrestando la reazione in qualunque istante si deve trovare idrossilammina, 

 quando si operi nelle sopra dette condizioni, perchè sempre si ha dell'acido nitroso 

 (primo prodotto di riduzione dell'acido nitrico) in presenza del quale essa dovrebbe 

 immediatamente scomparire in forza della reazione (y), che in soluzioni acide si compie, 

 si può dii-e, istantaneamente ed in proporzioni definite, qualunque delle due sostanze 

 sia in eccesso. Ciò è provato dalle seguenti esperienze. 



Preparai una soluzione titolata di cloridrato di idrossilammina pui'o ; a porzioni 

 eguali di questa soluzione aggiunsi dell'acqua in varie quantità, per esperimentare a 

 concentrazioni diverse , poscia, le stesse quantità, prima di acido nitrico, poi di solu- 

 zione titolata di nitrito di potassio impiegandone in eccesso. Dopo lasciati trascorrere 

 cinque minuti determinai in ogni miscela l'acido nitroso eccedente col permanganato 

 potassico, e dal sottostante prospetto si può vedere che la reazione (y) si verifica esat- 

 tamente in soluzione acida e con acido nitroso in eccesso : 



NO 

 d'Esp. 



NH<i OH 

 impiegata 



impiegato 



Volume 

 sohizione 



HNO^ eccedente 



calcolato 



trovato 



181 



g. 0.0920 



g. 1724 



50 c. c. 



g. 0.0414 



g. 0.0501 



182 



0.0920 



» 0.1724 



100 » 



» 0.0414 



y> 0.0495 



183 



» 0.0920 



» 0.1724 



200 » 



0.0414 



» 0.0480 



(1) Gmelin-KraOT, lland. der an. Ch. Bd. I, Abth. II, S. 509, 



(2) Ann. der Chem. unJ Pharm. CLXXV, 141. 



