464 sull'azione dell'acido nitrico sullo zinco 



17. Ho disegnato (1) porzione della curva che rappresenta l'andamento della 

 produzione di acido nitroso in funzione del grado di concentrazione dell'acido nitrico ; 

 per essa le ascisse conservano sempre lo stesso valore, mentre le ordinate rappresen- 

 tano il doppio della quantità media di acido nitroso espresso in milligrammi. 



Non ho tenuto conto, come risulta dal prospetto e dalla curva, delle esperienze 

 per soluzioni di titolo inferiore a 4,72 ne superiore a 79,00 per cento. Ho bensì 

 tentato di fare determinazioni per soluzioni più diluite, ma non ottenni risultati con- 

 cordanti ; il che mi pare dipenda dal fatto che esperimentando io con cilindretti di 

 zinco, questi per sciogliersi in soluzioni cosi diluite richiedevano un tempo superiore 

 alle 24 ore, e per un tempo così lungo m'era impossibile mantenere invariate le con- 

 dizioni tanto complicate delle esperienze. 



Non tentai poi di fare esperienze con soluzioni superiori al 79 per cento per- 

 chè già per soluzioni a titolo superiore al 38,80 per cento l'acido nitroso registrato 

 non è prodotto immediato della reazione dello zinco sull'acido nitrico, ma è dovuto 

 all'ipoazotide {NO^) che pel metodo di esperimentare si converte in acido nitroso. In- 

 fatti, come fu notato nel prospetto, per acido a questo titolo la soluzione si colora 

 fortemente in giallo, e si ossidano tali soluzioni con permanganato potassico solo dopo 

 avere fatta scomparire la colorazione gialla con acqua cautamente aggiunta. 



Sulla quantità dell'acido nitroso che deve trovarsi tra i residui della reazione, 

 influiscono (non variando la temperatura e tenendosi alle condizioni dette) due cause : 

 la velocità di decomposizione dell'acido e la velocità di soluzione del metallo, lì primo 

 di questi fattori cresce col crescere della concentrazione dell'acido, e per soluzioni 

 inferiori al 30 per cento circa (2) si può rappresentare coll'equazione : 



3 HNO^ = 2N0 + H,0-\- HNO^ . (^) . 



Ora, siccome anche il secondo fattore cresce colla concentrazione dell'acido, così vi 

 sarà antagonismo fra queste due influenze, e la curva rappresentante l'acido nitroso 

 mostra appunto tale contrasto. L'acido nitroso cresce rapidamente sino a soluzioni al 

 14 per cento ; a questo punto diminuisce pure rapidamente (i due rami ascendente e 

 discendente hanno quasi la stessa inclinazione) sino al 30 per cento ove la cui-va 

 presenta un minimo. Dopo il minimo la curva torna a salire, si mantiene per un 

 tratto quasi parallela all'asse delle ascisse e finalmente presenta un innalzamento più 

 brusco dei precedenti. — Il punto di minima della cuiTa corrisponde alle soluzioni 

 per le quali cominciano a svilupparsi vapori di ipoazotide, corrisponde pure a quelle 

 soluzioni per le quali dimostrai (3) che la decomposizione dell'acido nitroso comincia 

 ad avvenire secondo l'equazione 



ENO^ + BNO^ = 2N0, + H^0„ (s) 



è quindi giusto ammettere che l'acido nitroso continui a prodursi nella reazione tra 

 zinco ed acido nitrico sino a soluzioni di circa 54 per cento, che però esso non debba 



(1) Vedi tavola unita alla memoria. 



(2) Rendiconti R. Acc. dei Lincei, lo92, 1° semestre, pag. 66. 

 (3; Rendiconti R. Acc. dei Lincei, idem 



