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hydrolysiert, dass man ohne Schwierigkeit die freie Säure in einer Aurorhodanidlösung 

 mit Natriumhydroxyd titrieren kann, und zwar nicht nur mit einem Indikator wie Methyl- 

 orange, der in saurer Lösung umschlägt, sondern auch mit Phenolphtalëin. Beim Um- 

 schlagspunkt des Phenolphtalëins, pH = 9, ist der Aurorhodanidkomplex also in Gegen- 

 wart von überschüssigen Rhodanionen noch nicht merkbar hydrolysiert. Dagegen wird 

 er durch einen Überschuss von freiem Alkali sogleich zersetzt. Der beständigere Auro- 

 cyanidkomplex ist bekanntlich so wenig hydrolysiert, dass er nicht einmal in stark alka- 

 lischer Lösung zersetzt wird. Ohne einen Überschuss von Rhodanionen ist der Aurorho- 

 danidkomplex nur wenig beständig; wenn man z. B. Kaliumaurorhodanid in reinem 

 Wasser löst, wird es schnell teilweise zersetzt. 



Experimentelles. 5 cm^ 0,5 m HAuCl^ wurden mit 2 g NaRh versetzt, mit kon- 

 zentriertem Natriumsulfit entfärbt und mit 1 m Natronlauge titriert; mit Methylorange 

 wurden dabei 7,45 cm^ und mit Phenolphtalëin 7,50 cm^ verbraucht. Nach der folgenden 

 Gleichung, NaRh -f Na^SO^ + 3 Na OH = NaAuRh^ + 4 NaCl + Na^SO^ 



+ 2 H^O, berechnet man einen Verbrauch von 7,50 cm^. 



IV. Zusammensetzung und Komplexität des Aurirhodanid- 



komplexes. 



über die Schwierigkeiten bei der direkten Messung Ton Aurirhodanid- Gold-Potentialen. 



Es liegt nahe, die Zusammensetzung und Komplexität des Aurirhodanidkomplexes durch 

 direkte Messung von Goldelektrodepotentialen in Aurirhodanidlösungen bestimmen zu 

 wollen. 



Diese Messung lässt sich aber nur schwierig durchführen. Die meisten Aurirhodanid- 

 lösungen wirken nämlich nach dem Reaktionschema 



2 Au + AuRh~ + 2 Rh' = 3 AuRhV 



stark lösend auf eine Goldelektrode, und erst wenn eine grosse Menge Aurorhodanid in 

 der Lösung gebildet worden ist, tritt Gleichgewicht ein. Diese goldlösende Fähigkeit lässt 

 sich leicht durch Wägen von dünnem Goldblech verfolgen oder durch Einhängen von 

 schwach vergoldeten Platindrähten demonstrieren. 



Solange die Lösung nicht mit Gold in Gleichgewicht ist, werden die drei Potentiale, 

 Auri-Auro, Auro-Gold, Auri Gold, in der Lösung verschieden sein, und das mit einer 

 Goldelektrode gemessene Potential wird ein Mittelding zwischen diesen Potentialen sein. 



Nur wenn die Aurirhodanidlösung eine solche Zusammensetzung besitzt, dass die 

 Bildung einer ganz kleinen Menge von Aurorhodanid, z. B, 1 %, genügt, um die Lösung 

 mit Gold in Gleichgewicht zu bringen, wird man durch Eintauchen einer Goldclektrode 

 in die Lösung das Aurirhodanid-Gold-Potential direkt messen können. Die Kurve in 

 Figur 2, Seite 14, ergibt als die hierfür notwendige Bedingung, dass die Rhodanionen- 



