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reihe eine gute Ubercinslimmung auf. Wir können daraus schliessen, class die potential- 

 bestimmende Reaktion die folgende sein muss: 



Aurokomplex + 2iî/i~ = Aurikomplex + 2 ö; 



denn nur diese Reaktion führt zu der bei der Berechnung des Normalpotentiais benutzten 

 Formel. Da der Aurokomplex AuRh:^ ist, muss folglich der Aurikomplex AuRhJ^ sein. 



Um einen Begriff von der Genauigkeit zu geben, mit welcher man auf die Formel 

 AuRh~ schliessen darf, kann Folgendes angeführt werden. Wenn Ej^ und E^ die bei einer 

 bestimmten Goldkonzentration bei zwei verschiedenen Rhodanionenkonzentrationen ge- 

 fundenen Potentiale sind, kann man nach einer Formel, die den früher benutzten^) Bod- 

 LÄNDER'schen analog ist, berechnen, wie viel Rhodanradikale der Aurikomplex mehr 

 enthält als der Aurokomplex. Wenn diese Zahl n genannt wird, gilt nämlich: 



^ 



{RT:2F) {In [Rh]^ — In [Rh U)' 



Wenn man aus Tabelle 8 das ]\Iittel von Versuch 1 und 2 nimmt und mit Versuch 3 

 kombiniert, findet man n — 1,82; wenn man mit Versuch 4 kombiniert, findet man 

 n = 2,23; und wenn endlich Versuch 5 mit 7 kombiniert wird, erhält man 2,07. 



Wenn man eine saure, aurirhodanidhaltige Lösung mit Äther ausschüttelt, nimmt 

 die Ätherschicht eine stark rotbraune Farbe an, und die wässrige Schicht wird vollständig 

 entfärbt. Die roten Rhodanoaurikomplexe lassen sich also mit Äther vollständig extra- 

 hieren. Es liegt nahe, zu versuchen, die Zusammensetzung der roten Komplexe durch 

 Ätherextraktion zu bestimmen; eine solche Bestimmung lässt sich indessen nur schwierig 

 durchführen, weil RhodanwasserstoiT auch durch Äther ausgeschüttelt wird. 



Wenn man die Ätherschicht mit säurehaltigem Wasser wäscht, kann man zwar den 

 Rhodanwasserstoff entfernen; gleichzeitig wird aber durch Dissoziation oder Autoreduk- 

 tion neuer Rhodanwasserstoff gebildet; wenn man das Waschen fortsetzt, fängt zuletzt 

 eine tiefergreifende Zersetzung an, und die Ätherschicht wird getrübt. In der Ätherschicht 

 ist die Zahl der Rhodangruppen pro Goldatom dann gewöhnlich bis unter drei gesunken, 

 aber trotzdem ergibt das Waschwasser immer Rhodanrcaktion mit Ferrisalz. 



Das Normalpotential Aurorhodanid-Aurirhodanid. Für das Normalpotential findet 

 man als Mittel aus unseren ersten Versuchen 0,2930 Volt, während das Mittel aus 

 allen unseren späteren Versuchen 0,3086 ist. Da letzterer Wert zu verschiedenen 

 Zeiten und mit verschiedenen Elektroden immer wieder gefunden worden ist, muss er 

 als der richtigere betrachtet werden. Wir werden im Folgenden mit dem Werte 0,308 

 rechnen. Wenn dieser Wert durch Addition von 0,337 von der Zehntelnormal-Kalomelelek- 

 trode auf die Normal-Wasserstoffelektrode umgerechnet wird, erhält man „Ey, — 0,645. 

 Für die Reaktion (fest) + 20 = 2.7^ ist das Normalpotential „Eh = 0,54, und für 

 die Reaktion ßr, (flüssig) + 20 = 2 Br~ ist das Normalpotential „Eh = 1.09. Das Auri- 

 rhodanid ist hiernach als Oxydationsmittel etwas stärker als Jod, aber viel schwächer 

 als Brom. 



1) Seite 24. 



D. K. D. Vldensk. Selsk. Skr., naturvidensk. og mathem. Afd., 8. Række, V. 1. 



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