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Die Berechnung des Aiirirhodanid-Gold-Potentials. Aus den zwei Normalpotentialen 

 Aurirhodanid-Aurorhodanid und Aurorhodanid-Gold kann man das Normalpotential 

 Aurirhodanid-Gold berechnen; denn die elektrische Energie, die man reversibel durch 

 Abscheidung des Goldes aus Aurirhodanid in einem galvanischen Element erhält, muss 

 der Summe der elektrischen Energien gleich sein, die man erhält, wenn man reversibel- 

 in galvanischen Elementen erst das Aurirhodanid in Aurorhodanid und danach das Auro- 

 rhodanid in Gold umwandelt. "Wenn man die Potentiale der drei Prozesse in derselben 

 Lösung mit EiAuRhj, Au), E(AuRhJ, AuRh^), E{AuRh~^, Au) bezeichnet, muss 

 daher gelten: 



^E{AuRh7, Au) = 2E{AuRhj, AuRhj) + E (AuRIi-, Au)^). 



Wenn man diese Gleichung auf eine Lösung anwendet, die in betreff der verschie- 

 denen lonenarten 1 molar ist, werden die E-Werte zu den Normalpotentialen, und man 

 erhält deshalb für das Normalpotential Aurirhodanid-Gold: 



3 „Eh = 2-0,645 + 0,689; „Eh = 0,660. 



Die Komplexität des Aiirirhodamds. Mit Hilfe des jetzt bekannten Normalpoten- 

 tials Gold-Aurirhodanid können wir die Komplexität des Tetrarhodanoauriatkom- 

 plexes mit denjenigen anderer Aurikomplexe vergleichen, für welche die Normalpoten- 

 tiale bekannt sind. Da bisher keine solche Normalpotentiale bekannt waren, haben wir 

 das Normalpotential Gold-Tetrachloroauriatkomplex bestimmt; es ist gleich 1,001^). 

 Wenn man die beiden Komplexitätskonstanten K und K' nennt, 



^_ [AuRh, ] ^, _ [Aua: ] 



• [Rh f [^"."^"^^I • [crY ' 



und wenn und ^E' die beiden Normalpotentiale bezeichnen, so gilt: 

 p 77' _ / ^' 



da bei Gleichgewicht in einer chloridhaltigen und rhodanidhaltigen Aurilösung das 

 Gold-Aurichlorid-Potential und das Gold-Aurirhodanid-Potential gleich gross sein müssen. 

 Durch Einsetzen erhält man hieraus: 



, 1,001- 0,660 



= 10 »."w^ = lo"'«^ 



Die Komplexitätskonstante des Tetrarhodanoauriatkomplexes ist also ca. 10"'" mal 

 grösser als die des Tetrachloroauriatkomplexes. 



») Die LuTHEn'sche Hegel. Vgl. Luthkr, Zeitschr. pliysik. Clicm. 34, 488 (1<)00); 86, 385 (1901). 

 Vgl. den Anhang dieser Abhandlung. 



