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V. Die Dissoziation des Aurirhodanids in Aurorhodanid 

 und freies Rinodan. 



Nachdem wir gefunden hatten, dass das Auri-Auro-Potential in einer Goldrhodanid- 

 lösung an einer Platinelektrode sich schnell einstellt, lag es nahe, die Autoreduktion in 

 einer Aurirhodanidlösung durch Potentialmessungen mit Platinelektroden zu verfolgen. 

 Die Ausführung von solchen Messungen führte uns zur Entdeckung einer unerwarteten 

 Dissoziation von Aurirhodanid in Aurorhodanid und Rhodan. 



Messungen von Platinelektrodenpotentialen in Aurirhodanidlösungen. Die Messungen 

 wurden in ähnlicher Weise wie die im vorigen Abschnitt besprochenen ausgeführt. 

 Die gewonnenen Resultate sind in den Tabellen 10 und 11 enthalten. In den Tabellen 

 bedeutet E das Potential, das schnell (1 bis 3 Minuten) nach der Darstellung der Gold- 

 lösung gefunden wurde. Ausserdem sind einige Angaben über die zeitliche Änderung des 

 Potentials mitgeteilt. 



Tabelle 10. 



Potential von Ketten: (Pt blank) | Aurirhodanid gesätt. KCl 0,1 m KCl, HgCl\ Hg bei 21,5°, 



Abnahme von E 



n 60 Min. 



Aurirhodanidlösung E j^.^ 



0,004 m HAuCl,, 0,4 m Na Rh, 1 m HCl 0,3260 0,0006 0,0013 



0.002 — 0,4 - 1 — 0,3230 0.0052 



0,004 — 0,2 — 1 — 0,3450 0,0007 



0,002 — 0.2 — 1 — 0,3362 0,0014 



Antn Gleichzeitig wurde mit derselben Apparatur das Normalpotential Aurirhodanid-Aurorho- 

 danid zu 0,2930 gegen die Dezinormal-Kalomelelektrode bestimmt. 



Tabelle 11. 



Potential von Ketten: (Pt pl'atiniert) ! Aurirhodanid gesätt. KCI\ 0,\ m KCl, HgCl\IIg bei 18°. 



A • u j -ji - r' Abnahme von E 



Aunrhodamdlosung E j,, Min. in 75 Min. in 150 Min. 



0,004 m HAuCh, 0,2 m NaRh, 1 m HCl 0,3625 0,0012 0,0090 



0,002 — 0,2 — 1 — 0,3584 0,0010 0,0020 



0,001 — 0,2 — 1 — 0,3542 0,0083 



0,002 — 0,2 — 0,2 — 0,368') 0,015 



0,002 — 0,1 — 1 — 0,3771 0,0041 



Anm. Gleichzeitig wurde mit derselben Apparatur das Normalpotential Aurirhodanid-Aurorho- 

 danid zu 0,3086 gegen die Oezinormal-Kalomelelektrode bestimmt. 



Aus den Potentialmessungen in den Tabellen 10 und 11 haben wir die Aurorhodanid- 

 konzentrationen in den verschiedenen Aurirhodanidlösungen berechnet. Die Resultate 

 dieser Berechnungen sind in den Tabellen 12 und 13 mitgeteilt. 



Zuerst sind die gemessenen Potentiale für das Diflusionspotential korrigiert. Die 

 nach der HENDERSON'schen Formel 2) berechneten Werte des Diffusionspotentials sind 

 in den Tabellen angegeben. Aus E' , dem korrigierten Potential, ist dann das Verhältnis 

 zwischen Aurirhodanid und Aurorhodanid nach der folgenden Gleichung berechnet: 



>) Dieser Wert ist wegen der schnellen Abnahme des Potentials ein auf die Zeit extrapolierter Wert. 

 2) Vgl. Seite 27 dieser Abhandlung. 



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