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Für qE, das Normalpotential Aurorhodanid-Aurirhodanid, sind die in den Anmer 

 kungen zu den Tabellen 10 und 11 mitgeteilten Werte angewandt. Zuletzt ist der Disso- 

 ziationsgrad des Aurirhodanids, «, nach der folgenden Gleichung berechnet: 



1 — g _ [AuRh~ ] 

 a ~ [AuRh2]' 



Tabelle 12. 



Der Dissoziationsgrad des Aurirhodanids, elektrometrisch bestimmt. 

 Berechnet aus der 1. Messungsreihe (mit blanker Platinelektrode und bei 21,5°). 



Zusammensetzung der Lösung Dif. pot. ^oglefcr Îa^^Â^ni^^^^^^^^^ 



0,004 m HAuCh 0,4 m NaRh, 1 m HCl —0,016 0,384 12,4 "lo 12,9 "lo 13,6 »lo 



0,002 — 0,4 - 1 _ —0,016 0,392 14,7— ... - 20,6 — 



0,004 — 0,2 - 1 — -0,016 0.184 11,9- 12,5— ... - 



0,002 _ 0,2 — 1 — — 0,016 0,192 20,5 — 23,9 - . . . — 



Tabelle 13. 



Der Dissoziationsgrad des Aurirhodanids, elektrometrisch bestimmt. 

 Berechnet aus der 2. Messungsreihe (mit platinierter Platinelektrode und bei 18°). 



Zusammensetzung der Lösung 



Dif. pot. 



[Rh-] 



Aurorliodanidgehalt (100 a) 

 sogleich nachlOMin. nachlöOMin. 



0,004 m HAuCl^, 0,2 m NaRh, 1 m HCl 



- 0,016 



0,186 



9,9 °lo 



10,7 «lo 



18,3 «lo 



0,002 - 0,2 — 1 — 



- 0,016 



0,192 



12,6 - 



13,3 — 



26,3 — 



0,001 - 0,2 — 1 — 



- 0,016 



0,196 



16,1 - 







0,002 — 0,2 — 0,2 - 



— 0,007 



0,192 



12,4 — 



31,0 — 





0,002 — 0,1 — 1 - 



— 0,016 



0,092 



12,4 — 



16,4 — 





Wir sehen aus den Tabellen 12 und 13, dass Aurirhodanidlösungen gleich nach ihrer 

 Darstellung eine recht bedeutende Menge Aurogold enthalten, und dass die Menge von 

 Aurorhodanid nur langsam grösser wird. Diese Resultate stimmen anscheinend gar nicht 

 mit den Resultaten überein, die man durch Sulfittitrierungen erhält; denn danach 

 scheint in den drei Minuten alten Lösungen noch alles Gold als Aurirhodanid vorhanden 

 zu sein (vgl. die später beschriebenen, zur Kpntrolle der Sulüttitrierung ausgeführten Titrie- 

 rungen). Wir können daraus schliessen, dass das in den frischen Aurirhodanidlösungen 

 elektrometrisch nachgewiesene Aurorhodanid wahrscheinlicherweise durch einen um- 

 kehrbaren Dissoziationsprozess entstanden sein muss; in diesem Falle wird im Laufe 

 der Sulfittitrierung das durch die Dissoziation gebildete Aurorhodanid in Aurirhodanid 

 zurückgewandelt werden, und es ist deshalb verständlich, dass alles Gold als Aurirhoda- 

 nid titriert wird. Das sogleich gebildete Aurorhodanid kann nicht durch Autoreduktion 

 gebildet sein, denn dieser Vorgang ist bekanntlich nicht reversibel. Schon die Beobach- 

 tung, dass 10 bis 20 % Aurorhodanid momentan gebildet werden, und dass eine weitere 

 Menge Aurorhodanid nur langsam gebildet wird, deutet übrigens darauf, dass ein sich 

 schnell einstellendes Dissoziationsgleichgewicht über die langsame, irreversible Auto- 

 reduktion gelagert hat. Um die Richtigkeit dieser Dissoziationshyjjothese zu prüfen, 

 haben wir eine Reihe von Messungen über die Farbenintensitäl von Aurirhodanidlösungen 

 ohne und mit Aurorhodanidzusalz ausgeführt. 



