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Tabelle 23. 

 Anfangswerte für den molaren Kxtinktionskoeffizienten. 







0,(X)2 m Au'" 



0,002 m Au''' 



0,005 m 4«^^^ 



0,005 m ^ii'" 









0,005 m Au' 





0,005 m 



0,056 m Na Rh, l m HCl 



99 



112 



100 



109 



0,14 — 



1 



III 



126 



115 



124 



0,28 - 



1 — 



126 



145 



131 



142 



0,8 — 



1 — 



167 



182 







0,28 — 



0,5 — 







130 



137 



0,28 — 



0,2 — 







124 



135 



0,010 m Au' 



Die Tabelle zeigt, dass die Farbe des Aurirhodanids in einer Lösung ohne Aurorho- 

 danid immer kleiner ist als in derselben Lösung mit Aurorhodanid. Da das Aurorhodanid 

 selbst ohne Farbe ist, dürfen wir hierin eine wertvolle Stütze für die Hypothese sehen, 

 nach welcher Aurirhodanid teilweise zu Aurorhodanid dissoziiert ist. Der Zusatz von 

 Aurorhodanid verstärkt die Farbe, indem er die Dissoziation des Aurirhodanids zurück- 

 drängt. Ein Zusatz von 0,005 molarem Aurorhodanid genügt augenscheinlich zur fast 

 vollständigen Zurückdrängung der Dissoziation; denn ein weiterer Zusatz von 0,005 

 molarem Aurorhodanid hat nur einen geringen Einfluss. Wenn man annimmt, dass 0,005 

 molares Aurorhodanid die Dissoziation vollständig zurückdrängt, kann man aus den 

 Extinktionsmessungen die Dissoziation des Aurirhodanids nach der folgenden Formel 

 berechnen: 



« = "^^^^^^.100. 

 m 7i A-j 



Hier bedeutet a Dissoziationsgrad in Prozent, und mEk-y und mEk^ sind die Extink- 

 tionskoeffizienten der Lösung bzw. mit und ohne Aurorhodanid. In Tabelle 24 sind die 

 nach dieser Formel berechneten Dissoziationsgrade angegeben. 



Tabelle 24. 



Die Dissoziation des Aurirhodanids, spektrophotometrisch bestimmt. 1. Annäherung. 



0,002 m .4 u"^ 0,005 m ^u^" 



0,056 m NaRh, 1 m HCl 11,6 "lo 8,2 »lo 



0,14 — 1 - 11,9 - 7,3 - 



0,28 - 1 — 13,1 - 7,7 - 



0,28 _ 0,5 — ... - 5,1 - 



0,28 — 0,2 — .... 8,1 - 



0,8 — 1 - (8,2 - ) . .. - 



Mittelwerte: 12,2 »lo 7,2 010 



Die Tabelle zeigt, dass die Dissoziation des Aurirhodanids von dem Rhodanionen- 

 gehalt und von dem Wasserstoffionengehalt recht unabhängig ist. Nur wenn der Rho- 

 danionengchalt bis 0,8 steigt, macht sich eine abnehmende Dissoziation bemerkbar; sie 

 steht damit in Verbindung, dass in dieser Lösung das Aurirhodanid ausser als Tetrarho- 

 (ianokomplex auch als Penta- und Hcxarhodanokomplex vorhanden ist (vgl. später). 

 Dagegen ändert sich der Dissoziationsgrad stark mit der Aurirhodanidkonzentration, und 

 zwar ungefähr nach dem OsTWALD'schen Verdünnungsgesetz: 



