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In 0,002 molaren Aurirhodanidlösungen war die Dissoziation durchschnittlich 12,2 % 

 (den Versuch mit 0,8 m Na Rh niciit mitgerechnet). Daraus berechnet sich die Dissoziation 

 einer 0,005 molaren Lösung nach dem Verdünnungsgesetz zu 7,9 %, während im Mittel 

 7,2 % gefunden wurden. 



Bestimmung der Dissoziationsprodukte. Aus den für den Dissoziationsgrad 

 gefundenen Gesetzmässigkeiten können wir den wichtigen Schluss ziehen, dass das zweite 

 Dissoziationsprodukt des Aurirhodanids das freie Dirhodan sein muss (oder eventuell 

 ein Hydrat davon), und dass die Dissoziation also nach der folgenden Gleichung vor sich 

 geht: 



Au Rh-; = AuRh; + Rh.,. 



Da die Dissoziation von der Rhodanionen- und der Wasserstoffionenkonzentratioii näm- 

 lich nicht beeindusst wird, können Rhodanionen und Wasscrstoffionen bei dem Dis- 

 soziationsprozess weder gebildet noch verbraucht werden, und da die Dissoziation dem 

 OsTWALD'schen Verdünnungsgesetz folgt, werden bei ihr für jedes dissoziierte Molekül nur 

 zwei neue Moleküle gebildet. Da das zu dissoziierende Molekül AuRhJ^ ist, und da das 

 eine Dissoziationsprodukt AuRhJ ist, muss das zweite Dissoziationsprodukt die Formel 

 Rh^ besitzen. Nur die Möglichkeit liegt noch vor, dass etwas Wasser bei der Dissoziation 

 aufgenommen wird, und dass also ein Hydrat von Dirhodan gebildet wird. 



Genaue Berechnung des Dissoziationsgrades. Bei der für Tabelle 24 ange- 

 wandten Berechnung des Dissoziationsgrades haben wir angenommen, dass 0,005 molares 

 Aurorhodanid die Dissoziation vollständig zurückdrängt, was nicht ganz exakt ist. Wenn 

 man mittels des Verdünnungsgesetzes für die unvollständige Zurückdrängung der Disso- 

 ziation durch 0,005 molares Aurorhodanid korrigiert, und wenn man berücksichtigt, dass 

 die aurorhodanidhaltigen Lösungen einen etwas kleineren Gehalt an Rhodanionen be- 

 sitzen als die entsprechenden aurorhodanidfreien, und dass ihr Extinktionskoeffizient 

 dadurch ein wenig verkleinert wird (siehe Seite 43), erhält man die folgenden exakteren 

 Werte für den Dissoziationsgrad. 



Tabelle 25. 



Die Dissoziation des Aurirhodanids, spektrophotometrisch bestimmt. 2. Annäherung. 



. 0,002 m Au'" 0,005 m Au"' 



0,05Q m NaRh, l m HCl 14,2 "lo (18°) 11,7 «/o (18°) 



0,14 — 1 — 14,4 - (20°) 9,7 - (21°) 



0,28 - 1 — 14,7 - (lf.°) 9,4 - (28°) 



0,28 _ 0,5 - ... - (3,8 - (22,5°) 



0,28 — 0,2 — ... - 9,8 - (16°) 



Mittelwerte: 14,4 "I» 9,5 »io 



Aus den in der Tabelle angegebenen Mittelwerten des Dissoziationsgrades berechnet 

 man für die Dissoziationskonstante, K^, die Werte 0,485 • 10~* und 0,498 • 10~*. Man 

 kann also setzen: 



D. K. D. Vidensk. Selsk. Skr., naturvidensk. og mathem. .\fd., 8. R.-ekke, V. 1. 6 



