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Ka = C - = 0,49 • lO"" bei ca. 18°. 

 1 — a 



Vergleich der elektrometris ch und der spektrophot ometrisch gefun- 

 denen Dissoziationsgrade. In Tabelle 26 sind die elektrometrisch bestimmten 

 Dissoziationsgrade (Tabelle 12 und 13, Seite 36) mit denjenigen Dissoziationsgraden zu- 

 sammengestellt, die man aus dem spektrophotometrisch bestimmten Wert der Disso- 

 ziationskonstante 0,49 • 10~* berechnet. 



Tabelle 26. 



Vergleich der elektrometrisch und spektrophotometrisch gefundenen Dissoziationsgrade. 



elektrometrisch spektrophotometrisch 









I 



II 



0,004 ra Au'", 



0,4 m Na R 



'i, 1 m HCl 



12,4 «/o 



... \ 



0,004 — 



0,2 - 



1 — 



11,9 - 



9,9 «lo / 



0,002 - 



0,4 - 



1 — 



14,7 - 





0,002 - 



0,2 - 



1 — 



20,5 - 



12,6 - \ 



0,002 — 



0,1 — 



1 — 





12,4 - [ 



0,002 - 



0,2 — 



0,2 - 





12,4 - ) 



0,001 - 



0,2 - 



1 — 





16,1 - 



Die Ubereinstimmung ist so gut, wie man in Anbetracht der Genauigkeit der zwei 

 Methoden nur erwarten darf. 



VI. Uber die Existenz von anderen Aurirhodanid- 

 komplexen neben dem Tetrarhodanoauriatkompiexe. 



Die Bildung von Pentarhodanoaurlatkomplcxen und Hexarhodanoauriatkomplexen bei 

 hohen Rhodanioneakonzentrationen. Aus unseren vielen spektrophotometrischen !Mes- 

 sungen, die hauptsächlich zur Bestimmung der Dissoziation des Aurirhodanids in Auro- 

 rhodanid und freiem Rhoden ausgeführt wurden, kann man über den Zustand des nicht 

 dissoziierten Aurirhodanids in den Lösungen Schlüsse ziehen. Es wurde früher durch 

 Potentialmessungen in Mischungen von Auri- und Aurorhodanid gezeigt, dass das Auri- 

 rhodanid in salzsaui en Lösungen mit einem Gehalt von 0,1 bis 0,4 m Rhodanionen vor- 

 zugsweise als Tetrarhodanoauriatkomplex vorhanden ist. Die Potentialmessungen schlies- 

 sen aber nicht aus, dass kleinere ]\Iengen, z. B. 10 %, in Form von rhodanärmeren oder 

 rhodanreicheren Komplexen vorhanden sind. Wenn solche Komplexe aber in nicht ganz 

 verschwindender Menge vorhanden wären, so müsste die Farbe, d. h. der Extinktions- 

 koeffizient, des Aurirhodanids sich mit der Rhodanionenkonzentration ändern; denn mit 

 der Rhodanionenkonzentration muss sich das Mengenverhältnis zwischen den verschie- 

 denen Komplexen ändern, und es ist ganz unwahrscheinlich, dass ihre Farben nicht ver- 

 schieden sein sollten. In der Tabelle 27 ist der molare Extinktionskoeffizient des .\urirho- 

 danids für Å. = 578 fifx für eine Reihe von Lösungen mit wachsender Rhodanionenkon- 

 zentration angegeben. 



