45 



Aulorcduktion in den angewandten Lösungen genügend langsam verlauft. Die Suilit- 

 titrierungen sind wegen der kleinen Gehalte der Lösungen an Aurirhodanid ziemlich 

 ungenau, und die Unsicherheit der angeführten Zahlen beläuft sich auf mehrere Ein- 

 heiten in der letzten Dezimale. 



Aus den Versuchsresultaten kann man annäherungsweise die Konzentrationen der 

 höheren Rhodanokomplexe in den Lösungen berechnen. In Tabelle 27 b sind die 

 Ergebnisse unserer Berechnung der Versuche in 2 m Natriumionenlösung mitgeteilt. 

 Die angeführten Rhodanionenkonzentrationen, [Rh ], sind unter Berücksichtigung des 

 ans Gold gebundenen Rhodans berechnet. In den zwei verdünntesten Lösungen (1 und 2) 

 ist wahrscheinlicherweise neben dem Tetrakomplex hauptsäclilich Pentakomplex vor- 

 handen. Wenn man annimmt, dass nur Tetra- und Pentakomplexe vorhanden sind, 

 kann man die Konzentration des Tetrakomplexes in diesen Lösungen, [.4»/î/i^ ], nach 

 der folgenden Gleichung berechnen: 



[Au'^']^ — [AiiRh^] _ [Rh ], 

 [Au"']^ — [AiiRhJ [Rh ]] ' 



wo [Aii^'']^ und [Aii^^']„ die in 1 und 2 gefundenen Aurirhodanidkonzentrationen sind; 

 denn in diesen gesättigten Lösungen ist die Konzentration des Tetrakomplexes überall 

 dieselbe, und die Konzentration des Pentakomplexes ist der Rhodanionenkonzentration 

 proportional. Man fmdet in dieser Weise für [AuRh^^] 0,000257, abgekürzt 0,00025. 



Tabelle 27 b. 

 2 m Na+. 



Nr. 



Na Rh 



[Rh 1 





[Au Rh^ [ 



[Au Rh,, 1 



[/lu /{/!,, 



[Au"'[ 









gefunden 









berechnet 



1 



0,2 m 



0,155 



0,00030 



0,00025 



0,00004 



0,00001 



0,00030 



2 



0,4 m 



0,377 



0,00038 



0,00025 



0.00009 



0,00004 



0,00038 



3 



1,0 m 



0,973 



0,00075 



0,00025 



0,00023 



0,0002(5 



0,00074 



4 



2,0 m 



1,973 



0,00178 



0,00025 



0,00(H9 



0,00107 



0,00181 









= 0,0005 





-1,0; 



«A, = 1.1- 





Die Differenzen zwischen [Au"^] und 0,00025, d. h. die Gesamtkonzentration der 

 höheren Komplexe, steigen bei den höheren Rhodanionenkonzentrationen viel schneller 

 als die Rhodanionenkonzentration, und diese Lösungen müssen deshalb eine bedeutende 

 Menge Hexakomplex enthalten. Wenn die Komplexitätskonstantcn der Penla- und 

 Hexakomplexe Kaurh, und Kauba. genannt werden, 



_ [AiiRhy-] _ [AuRh^^ ] 



/ViufiA, - [AuRh\f[Rh ] ' [AuRh, ] [Rh ] ' 



gilt für alle vier Lösungen: 



[Au^"] = 0,00025 • (1 ^ Kaura, ■ [Rh ] -f- ^Auith, • Kaurh, ■ [Rh ]=>). 



Aus den [Aü^^^J-Werten der 2. und 4. Lösung berechnet man mittels dieser Formel: 



A/iußA, = 1,0; A'auKA = 1.1. 



