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Die mit diesen Konstanten und mit [Au Rh^] = 0,00025 für [AuRhV^ ] und 

 [AuRh^ ] berechneten Werte sind in der Tabelle 27 b angeführt. Durch Summation 

 von [AuRhJ], [AuRh7~] und [AuRh~ ergeben sich die ebenfalls angeführten 

 berechneten Werte für [Au^^^], die mit den gefundenen Werten dieser Grösse aus- 

 gezeichnet übereinstimmen. 



Die Löslichkeitsbestimmungen in 0,4 m Natriumionenlösung stimmen auch mit 

 den gefundenen Komplexitätskonstanten gut überein, wie man aus Tabelle 27 c sehen 

 kann, wo die Konzentrationen der höheren Komplexe mit diesen Konstanten berechnet 

 sind. Der hier für [AuRh^] angewandte Wert ist 4mal grösser als der früher 

 angewandte ; die Natriumionenkonzentration ist ja aber auch hier 5mal kleiner. 

 Das LösUchkeitsprodukt, LxaA„Rh,= [^ a^] ■ [AuRIÇ], ist bei 2 m A^a"*" 0,0005 und bei 

 0,4 m Na'^ 0,0004. Der Unterschied ist durch die Verkleinerung der Aktivitätskoeffi- 

 zienten der Ionen mit steigender lonenkonzentration zu erklären. 



Tabelle 27 c. 

 0,4 m Na+ 



Nr. 



Na Rh 



[Rh 1 





[AiiRh^ ] 



[AuRh^ ^] 



[AuRhl ] 











gefunden 









berechnet 



5 



0,08 m 



0.035 



0,00103 



0,00100 



0,00003 



0,00000 



0,00103 



6 



0,2 ra 



0,155 



0,00118 



0,00100 



0,00015 



0,00003 



0,00118 



7 



0,4 m 



0,373 



0,00156 



0,00100 



0,00037 



0,00015 



0,00152 





L 



Na Au Rh, 



= 0,0004 ; 



i^AuRh^ = 



1,0; Kau 



/fAc = Ijl- 





Vergleich mit den spektrophotometrischen Messungen. Wenn man 

 die Komplexitätskonstanten kennt, kann man die Bruchteile des Aurirhodanids be- 

 rechnen, die bei einer bestimmten Rhodanionenkonzentration als Tetra-, Penta- und 

 Hexakomplex vorhanden sind. Wir haben diese Bruchteile, ■^^uRh'' '^AuRh^' '^aurii ' 

 die Rhodanionenkonzentrationen berechnet, für welche wir aus Tabelle 27 die molaren 

 Extinktionskoeffizienten des Aurirhodanids kennen. Die Resultate sind in Tabelle 27 d 

 angeführt. Wenn man die Extinktionskoeffizienten der drei Komplexe m Ek^uRi,,, 

 inEkAuRht, '^EkAuRbt nennt, gilt für den Extinktionskoeffizienten einer Lösung 



mEk = m Ek^u ith, • -^Uu Rh, + Ek^u Rh, • -^äu Rh, -h Ek^u nit, • »'.ih un..- 



Die mit den Werten 



m EkAuRh, = 1 08 , //) EkAuRh, =218 , m EkAuRi^ = 248 



berechneten Extinktionskoeffizienten sind in Tabelle 27 d angeführt. Sie stimmen in 

 den meisten Fällen mit den beobachteten gut überein. Die bedeutende Abweichung 

 bei der grössten Rhodanionenkonzentration kann in diesem Falle wahrscheinlicherweise 

 durch die Unsicherheiten von sowohl Beobachtung wie Berechnung erklärt werden. 

 Die kleine Abweichung bei der kleinsten Rhodanionenkonzentration kann vielleicht 

 durch eine Hydrolyse erklärt werden. 



