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such war die erhaltene Lösung 0,00412 m .\f/, die Kntfärhung dauerte drei Stunden 

 bei 25°, und die Lösung enthielt für je drei Goldatome 1,03 Moleküle Schwefelsaure 

 und 8,0 Äquivalente Säure. In einem anderen Versuch war die erhaltene Lösung 

 0,00765 m An und enthielt für je drei Goldatome 1,00 Moleküle Schwefelsäure und 

 8,0 Äquivalente Säure. In einem dritten Versuche war die erhaltene Lösung 0,0162 m 

 .lu; hier war ein wenig gelber Niederschlag gebildet, und die Säuremenge betrug 8,1 

 Äquivalente pro drei Goldatome. In einem Versuch, wo die Autoreduklion des Kalium- 

 aurirhodanids in 1 m Kaliumrhodanid vor sich ging, wurden 7,6 Äquivalente Säure 

 pro je drei Goldatome gefunden. Andere Versuche wurden mit Zusatz von Auri- 

 chlorid zu Kaliumrhoda nidlösung und nachheriger Entfärbung durch Erwärmung an- 

 gestellt. 10 cm^ 0,1m Aurichlorid wurden langsam zu 190 cm-' 0,1m Kaliumrhodanid 

 gesetzt. Die ersten Tropfen entfärbten sich sogleich, aber nach und nach wurde die 

 Lösung rot, und zuletzt kam ein roter Niederschlag ; bei Erwärmen zu 40° wurde der 

 Niederschlag gelöst und die Lösung entfärbt; in der Lösung war dann pro je drei 

 Goldatome 1,01 Molekül Schwefelsäure gebildet. Als derselbe Versuch mit 1 m KaUum- 

 rhodanid ausgeführt wurde, betrug die Schwefelsäurebildung 1,00 Molekül pro je drei 

 Goldatome. 



Die Schwefelsäure wurde als Baryumsulfat gewogen, und die Säure wurde mit 

 0,1 m Natriumhydroxyd und Phenolphtalëin titriert. Bei dieser Titrierung macht die 

 Gegenwart von Aurorhodanid keine Schwierigkeit (vgl. Seite 30). 



Nach allen unseren Versuchen bildet sich für je drei reduzierte Goldatome recht 

 genau ein Molekül Schwefelsäure. Hiernach dürfen wir annehmen, dass die Oxydation 

 des Rhodanwasserstoffs nach folgender Gleichung vor sich geht: 



IICNS + 30^ H^O = HCy -\- H^SO,. 



Wenn man mit heissen, konzentrierten Lösungen arbeitet, kann man den entstandenen 

 Cyanwasserstoff riechen. Wenn die Oxydation des Rhodanwasserstoffs nach dieser 

 Gleichung stattfindet, und wenn man berücksichtigt, dass Aurirhodanid als Tetra- 

 rhodanoauriation, AiiRh^, und Aurorhodanid als Dirhodanoauroation, AiiRh^, vor- 

 handen ist, erhält man für die Autoreduktion die folgende Gleichung: 



3AiiRli--^iH.^0 = 3AiiRh~^5II Rh + HCN + H^SO,^. 



Nach dieser Gleichung bilden sich für je drei reduzierte Goldatome 8 Ätiuivalcnte 

 Säure, was unsere Titrierungen denn auch bestätigt haben. 



Man könnte einen Augenblick geneigt sein, zu meinen, dass Cyanwasserstoff bei 

 unseren Titrierungen nicht mittitriert wurde, da er als Säure so schwach ist, dass er 

 in rein wässriger Lösung mit Phenolphtalëin nicht titriert werden kann. In Gegenwart 

 von Aurorhodanid wird der Cyanwasserstoff indessen in neutraler und basischer Lösung 

 als Aurocyanid gebunden, und daher lässt sich Cyanwasserstoff in Gegenwart von 

 Aurorhodanid glatt titrieren. 



Unter gewissen Umständen kann die Oxydation des Rhodans durch Aurigold, jeden- 

 falls teilweise, andere Wege nehmen, und zwar namentlich in sehr verdünnten und in 

 sehr konzentrierten Lösungen. Wenn man z. B. festes Kaliumaurirhodanid in reinem 



D. K. D. Vldcnsk. Selsk. Skr., naturvideiisk. og malhem. Afd., 8. Rickke, V. 1. 7 



