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Wasser löst, so trübt sich die Lösung nach einiger Zeit, und es scheidet sich in 

 geringer Menge ein weisser, amorpher Körper aus, der beim Stehen dunklere Farben 

 annimmt. Auch in 0,01 molarem Kaliumrhodanid verhält sich Kaliumaurirhodanid 

 ähnlich; dagegen halten seine Lösungen in 0,1 Und 1 molarem KaHumrhodanid 

 sich klar. 



Wenn die Lösung in bezug auf Rhodanid sehr konzentriert ist, und besonders 

 wenn sie auch stark sauer ist, tritt ein gelber, unlöslicher Niederschlag als Oxydations- 

 produkt des Rhodans auf. Eine Lösung 2m XaRh, 0,2m HCl, 0,001m HAiiCl^ wird 

 nach einiger Zeit davon unklar, und die Lösung 4 m y a Rh, 0,2 m HCl, 0,001m 

 HAuCl^ scheidet den gelben Niederschlag schnell aus. 



Über die Titrierung von Aurirhortanid mit Sulfltlösung. Um die Reaktionsgeschwindig- 

 keit bei der Autoreduktion zu bestimmen, haben wir das Verschwinden des Auri- 

 rhodanids durch Sulfittitrierung verfolgt. 



Der rote Aurirhodanidkomplex wird durch Zusatz von Sulfit fast augenblicküch 

 zu dem farblosen Aurorhodanidkomplex reduziert, und diese Auroverbindung wird bei 

 gewöhnlicher Temperatur nicht oder nur sehr langsam von einem Sulfitüberschuss 

 weiter reduziert. Die Reduktion geht so glatt und scharf vor sich, dass man mit guter 

 Genauigkeit die Menge von Aurigold in einer sauren, rhodanionenhaltigen Lösung durch 

 Titration mit einer verdünnten Lösung von Natriumsulfit bis zur Entfärbung bestim- 

 men kann. 



Als Titerflüssigkeit haben wir gewöhnlich eine 0,01 à 0,05 molare Lösung von 

 Natriumsulfit benutzt. Sie wurde von ausgekochtem Wasser dargestellt, unter Kohlen- 

 dioxyd aufbewahrt und mittels Kohlendioxyddruck in die Bürette eingedrückt. Auf 

 diese Weise behandelt, hielt sie ihren Titer unverändert mehrere Stunden hindurch; 

 jeden Tag musste aber der Titer neu bestimmt werden. Die Lösung wurde auf Kalium- 

 jodat eingestellt, dessen Reinheit durch sublimiertes und getrocknetes Jod kontroUiert 

 worden war. Die Titration wurde bei gewöhnlicher Temperatur ausgeführt. Der End- 

 punkt kann mit einiger Übung genau bestimmt werden, wenn man berücksichtigt, dass 

 die Reduktion des Aurigoldes durch Sulfit zwar sehr schnell, aber doch nicht momentan 

 vor sich geht. In der Nähe des Endpunktes muss man die Sulfitlösung tropfenweise 

 zusetzen und nach jedem Zusatz etwas warten, um zu sehen, ob Entfärbung eintritt, 

 zuletzt etwa eine halbe Minute. Je tiefer die Temperatur ist, und je mehr Gold und 

 Rhodan die Lösung enthält, um so langsamer tritt die Entfärbung ein. 



In Tabelle 29 sind die Resultate einer Reihe Titrierungen gesammelt, durch welche 

 wir uns von der Brauchbarkeit der Methode überzeugt haben. Das Alter der Lösungen 

 ist vom Zusatz des Goldchlorids bis zu Anfang der Titrierung gerechnet. Die Kon- 

 zentration der benutzten Goldchloridlösung wurde durch Fällung des Goldes mit 

 Schwefeldioxyd und Wägung des gefällten Goldes bestimmt. 



Aus der Tabelle geht hervor, dass alles zugesetzte Aurigold als Aurirhodanid 

 titriert wird. Da nach unseren früher besprochenen Messungen ein Teil des Auri- 

 rhodanids in Aurorhodanid und freies Rhodan dissoziiert ist, so zeigen also diese Ver- 

 suche, dass man durch Sulfittitrierung die Summe des dissoziierten und des nicht 

 dissoziierten Aurirhodanids bestimmt. 



