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Tabelle 29. 



Kontrollanalysen zur Sulfittitrierung. 





Zusammensetzu 



ig der titrierten 



Lösung 







Sulfitlösung 





Vol. in 



cm^ HAuCl, 



Na Rh 



HCl 



Alter 



Konz. 



Menge in 

 angewandt 



cm' 



berechnet 



100 



0,00199 m 



0,1 m 



1 m 



3 Min. 



0,03412 m 



5,80 



5,83 



50 



0,00398 m 



0,4 m 



1 m 



3 - 



0,03412 m 



5,80 



5,83 



50 



0,00518 m 



0,28 m 



1 m 



- 



0,05 m 



5,15; 517 



5,18 



50 



0,00518 m 



0,28 m 



0,5 m 



- 



0,05 m 



5,18 



5,18 



50 



0,00518 m 



0,14 m 



1 m 



- 



0,05 m 



5,20; 5,18; 5,23 



5,18 



50 



0,00518 m 



0,05r. m 



1 m 



- 



0,05 m 



5,19; 5,20 



5,18 



50 



0,01 12G m 



0,2 m 



0,8 m 



1 — 



0,01 m 



5(;,0; .'■jG,5 



56,3 



Geschwindigkeitsmessungen. Die angewandten Aurirhodanidlösungen wurden aus 

 Salzsäure, Natriumrhodanid, Goldclilorid und Wasser dargestellt. Die Goldchloridlösung 

 war mit Natriumhydroxyd gegen Lakmuspapier neutral gemacht und besass annähernd 

 die Zusammensetzung AuCl (OII).^ S.VaC/; sie war frisch dargestellt gelb, und wurde 

 beim Stehen dunkelbraun. Das Goldchlorid wurde erst zugesetzt, nachdem die Flasche 

 mit der übrigen Mischung in einem Wasserbad angebracht war, dessen Temperatur 

 durch Zusatz von kaltem oder heissem Wasser auf 18° gehalten wurde. Das Alter der 

 Lösung wurde vom Zusatz des Goldchlorids an gerechnet. Bei den Sulfittitrierungcn 

 wurde ca. 0,01 molares Sulfit angewandt. Die titrierten Portionen wurden je für sich 

 hergestellt und nicht aus einer grossen Menge herauspipettiert. Die Tabellen 30—33 

 enthalten die gewonnenen Resultate. Zuerst ist das Alter der Lösung, /. in Minuten 

 angegeben; a bedeutet den zur Zeit / infolge Sulfittitrierung autoreduzierten Bruchteil 

 des Goldes. Doppclbestimmungen von a zeigten oft untereinander Abweichungen von 

 0,01 à 0,02, was wohl hauptsächlich durch ungenügende Temperaturkonstanz bedingt 

 wurde. Der Temperaturkoeffizient der Autoreduktion ist nämlich sehr gross. In 0,004 m 

 Aii^", 0,116m NaRh, 0,1m HCl war nach 10 Minuten bei 10° « = 0,367, und aus 

 Tabelle 31 berechnet man durch Interpolation, dass derselbe «-Wert bei 18° nach 1,4 

 Minuten erreicht wird. Hiernach verläuft die Autoreduktion bei 18° 7mal schneller 

 als bei 10°. 



Tabelle 30. 



Autoreduktion in 0,004 m An'", 0,316 m NaRh, 0,1m HCl bei 18°, 





/ 



a 



k 





1 



Min. 



0,12 



(0,542 



10*) 



2 





0,155 



0,432 





3 





0,185 



0,414 





4 





0,205 



0,389 





5 





0,220 



0,366 





10 





0,295 



0,390 





15 





0,335 



0,383 





30 





0,400 



0,337 





45 





0,440 



0,312 





60 





0,480 



0,324 





120 





0,565 



0.319 





180 





0,620 



0,328 

 Mittel: 0,360- 



10* 



Anm. [Rh-] wächst von 0,300 bis 0,.308, [/f+l von 0.092 bis 0,103. 



7* 



