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auch auf k störend einwirkt. Der CyanwasserstofT liindet etwas vom Aurogolde. Nach 

 dem Seite 28 besprochenen Gleichgewicht zwischen Aurocyanid und Aurorhodanid muss 

 der als Cyanid vorhandene Bruchteil des Aurogoldes mit wachsender Autoreduktion 

 auch etwas anwachsen; d.h. die aus unseren Messungen berechneten Geschwindigkeits- 

 konstanten werden mit dem Vorschreiten der Autoreduktion etwas grösser werden. 

 Hierdurch wird der Einfluss der steigenden Rhodanionen- und Wasserstoffionenkonzen- 

 trationen teilweise aufgehoben. 



In Anbetracht dieser Umstände scheint es uns berechtigt, aus dem Material der 

 Tabellen 30 — 33 zu schliessen, dass die Autoreduktionsgeschwindigkeit dem Quadrate 

 der Rhodankonzentration proportional ist, und weiter daraus zu folgern, dass die Auto- 

 reduktion über das freie Rhodan als Zwischenstufe verläuft, und dass k die Geschwin- 

 digkeitskonstante bei der Zersetzung des freien Rhodans ist. 



Die Abhängigkeit der Geschwindigkeitskonstante von der Rhodanionen- und der Was- 

 serstoffionenkonzentration. Um genügendes Material zur Diskussion der Abhängigkeit 

 der Geschwindigkeitskonstante A- von den Rh~- und //+-Konzentrationen zu erhalten, 

 sind in Tabelle 34 und 35 die Resultate einiger vereinzelten Geschwindigkeitsmessungen 

 in verschiedenen Lösungen zusammengestellt. Die Bedeutung der Bezeichnungen ist 

 dieselbe wie in den Tabellen 30 — 33, und die Berechnung von k ist wie in diesen 

 Tabellen durchgeführt. 



Tabelle 34. 



Autoreduktion bei 18°. 









t 







k 



0,(m m All 



0,316 m Sa Rh, 



0,8 m HCl 



10 Min. 



0,045 



1.35 



0,004 — 



0,116 



0,4 



10 





0,285 



3550 



0,004 — 



0,216 - 



0,1 



10 





0,15 



809 



0,004 - 



0,316 



0,4 



10 





0,085 



316 



0,004 — 



0,416 — 



0,4 — 



10 





0,070 



239 













0,02 



10(i 



ü,0t)4 — 



0,516 — 





15 





0,03 

 0,0(55 



83 

 144 









30 





0,105 



144 



0,004 — 



0,61(; - 



0,4 — 



10 





0,045 



132 



0,004 — 



0,316 - 



0,2 — 



10 





0,175 



1102 



0,004 — 



0,216 — 



0,1 



10 





0,385 



9810 



0,004 — 



0,416 



0,1 — 



10 





0,21 



1644 



0,004 - 



0,516 — 



( 10 



«'1 - (40 





0,15 

 0,285 



809 

 885 



Mittel: 

 119 



\ Mittel: 

 / 848 



Tabelle 35. 

 Autoreduktion bei 18°. 



/ a k 



0,00462 m An"^ , 0,1229 m BaRh,. 1,46 m HCl 10 Min. 0,07 252 



( 5 - 0,22 8960 \ 



0,00462 - 0,1185 — 0,4022 - 10 — 0.272 3420 [ '^'3'"^' ' 



I 30 - 0,.380 3140 I 



