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In Tabelle 36 sind alle A-Werte aus den Tabellen 30 — 35 zusammengestellt, um 

 zu zeigen, wie die Geschwindigkeitskonstante sich mit der Rhodanionen- und der 

 Wasserstofïionenkonzentration ändert. Die angegebenen Rhodanionen- und Wasserstofî- 

 ionenkonzentrationen sind Mittelwerte zwischen den Anfangs- und den Schlusskonzen- 

 trationen während der Autoreduktion. 



Tabelle 36. 



Die Abhängigkeit der Gescliwiiuligkeitskonstante k von [Rh ] und [H'^j. 



0,098 m H+ 0,198 m /f+ 0,398 m //+ 0.798 m /f+ 1,46 m //+ 



0,102 m Rh 



36700 







0,104 — 



44000 





3550 



0,105 - 







3510 



0,109 — 









0,204 — 



8910 





809 



0,302 - 



3540 







0,304 - 



3600 



1102 



316 



0,404 — 



1644 





239 



0,504 — 



848 





119 



0,604 — 







1.32 



Anm. Die fett gedruckten Zahlen sind Mittelwerte aus mehreren Bestimmungen. 



Tabelle 36 zeigt bei näherer Betrachtung, dass die Geschwindigkeitskonstante an- 

 nähernd den Quadraten der Rhodanionen- und der Wasserstoffionenkonzentrationen pro- 

 portional ist. In Tabelle 37 ist eine Ubersicht über den Wert von A,, = k • [Rh^]- ■ [//+]'-' 

 gegeben, um zu zeigen, wie genau diese Gesetzmässigkeit erfüllt ist. 



Tabelle 37. 



fto = k ■ [Rh-]' ■ [H+]^. 

 0,098 m H+ 0,198 m //+ 0,398 m H+ 0,798 m H+ l,4Gm// + 



0,102 m Rh 



3,67 







0,104 - 



4,57 





6,08 



0,105 — 







6,11 



0,109 — 









0,204 - 



3,5(; 





5,31 



0,302 — 



3,04 







0,304 — 



3,20 



3,99 



4,62 



0,404 — 



2,59 





6,17 



0,504 — 



2,07 





4,79 



0,604 — 







7,61 



Tabelle 37 zeigt, dass A,, = k • [Rh-]- • [H+Y nur mit grober Annäherung konstant 

 ist. In 0,098 m //"^ sinkt A,, von 4 bis 2, wenn [Rh ] von 0,1 bis 0,5 steigt; man 

 muss sich hierbei aber vergegenwärtigen, dass in demselben Intervall k von ca. 40000 

 bis 848 sinkt. Die Geschwindigkeit ändert sich also etwas schneller als ]^ In 

 0,398 m 11^ ist die Proportionalität zwischen Geschwindigkeitskonstante und [Rli ]~' 

 besser erfüllt. Auch die Proportionalität zwischen Geschwindigkoitskonstante und [//"^] 

 ist nicht genau erfüllt. In 0,304 m Rh wächst A„ von 3,20 bis 7,93, wenn [H^\ von 



