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Na Rh, 0,02 m HCl angestellt. Da in diesen Lösungen die Rhodanionenkonzentration, 

 bzw. die Wasserstoffionenkonzentration wegen ihrer Kleinheit sich im Laufe der 

 Autoreduktion sehr bedeutend ändert, haben wir diese Messungen in folgender Weise 

 verwertet. Aus den Geschwindigkeitsmessungen haben wir mit Hilfe der Formel 



5 



^ ^ [Rh~]^ . 



die Konzentration des in kleiner Menge vorhandenen Ions berechnet; da die in dieser 

 Weise bestimmten Werte mit der Zusammensetzung der Lösungen in genügender 

 Übereinstimmung waren, haben wir geschlossen, dass die angewandte Formel für A- 

 auch in diesen Lösungen eine brauchbare Annäherung ergibt. 



Das Zahlenmaterial haben wir in Tabelle 38 und 39 gesammelt. 



Tabelle 3 8. 



Autoreduktion in 0,00462m Au"^ 0,03506 n ^/^BaRh,, 1,46m HCl bei 18°. 



t 



a 



k 



[Rh ] ber. aus A- 



1 Min. 



0,085 



3320 



0,027 



3 — 



0,140 



2430 



0,031 



5 — 



0,205 



3360 



0,026 



10 — 



0,255 



2870 



0,029 



15 — 



0,305 



3160 



0,027 



30 — 



0,350 



2400 



0,031 



60 — 



0,430 



2420 



0,031 



120 — 



0,498 



215Ü 



0,033 



180 — 



0,535 



1910 . 



0,035 



1440 — 



0,700') 



(900) 





2520 — 



0,7751) 



(1000) 





3600 — 



0,8051) 



(937) 





7200 — 



0,8751) 



(1070) 





8880 — 



0,9001) 



(1190) 





Anm. Nach der Zusammensetzung der Lösung wächst [Rh ] während der Autoreduktion von 0,026 

 bis 0,034. 



Tabelle 39. 



Autoreduktion in schwach sauren Lösungen bei 18 °. 



/ a k [H+] ber. aus A- 



0,004 m /lu^^^, 0,316 m A'a R/1, 0,01 m if 10 Min. 0,86 55800 0.0097 



0,004 — 0,316 — 0,02 — 10 — 0,705 118600 0,021 



Anm. Das zu diesen Lösungen angewandte Goldchlorid war lakmusneutralisiert und enthielt also 

 annähernd die Verbindung AuCl(OH\ (vgl. Seite 51). wächst daher in diesen Lösungen von etwa 



0,002, bzw. 0,012 bis etwa 0,013, bzw. 0,023, wenn die Autoreduktion zur Ende verlaufen ist. 



Die Geschwindigkeit der Autoreduktion nach spektropholometrischon Messungen. In 



den Tabellen 14 — 22 besitzen wir ein grosses Material über die Abnahme der Farbe 

 der Aurirhodanidlösungen mit der Zeit. Das Material ist, da es bei etwas verschiede- 

 nen Temperaturen (15° — 23°) gefunden wurde, nicht besonders wertvoll; wir haben 



') Aufbewahrt bei Zimmertemp. (März). 



