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des Rhodanids, kann Rhodanwasserstoff in saurer Lösung doch in nicht unbedeutendem 

 Grade Cyanwasserstoff aus dem Cyanid austreiben; denn in saurer Lösung kommt der 

 schwach saure Charakter des Cyanwasserstofls stark zur Geltung. Wenn man annimmt, 

 dass Zwischenprodukte, wie Au{CN)Rh~, nicht gebildet werden, kann man leicht die 

 Gleichgewichte berechnen. 

 Es gilt 



K' _ [Au{CNJ,]^Rh l _ 22.4 ... 

 K [AuRh:;]'[CN Y ' 



In saurer Lösung, genauer bei allen Wasserstoffionenexponenten, die kleiner sind 

 als 9,3, ist das nicht ans Gold gebundene Cyan vorzugsweise als undissoziierter Cyan- 

 wasserstoff vorhanden; denn da die Dissoziationskonstante des Cyanwasserstoffs (Kg) 

 gleich 10"^'^ ist, hat man 



[HCN] _[//+]_ 



[C.Y ] - Ks ~ ■ 



Für saure Lösungen ist es daher anschaulicher mit Cyanwasserstoffkonzentrationen 

 statt mit Cyanionenkonzentrationen zu rechnen. Durch Elimination von [CN~1 zwischen 

 (1) und (2) erhält man 



[Au(^X].[Rli~r _ 



[AuRhJ-[HCNY 



10-'''"'^''". (3) 



Diese Gleichung zeigt, dass Cyanwasserstoff noch in 1 molarer Wasserstoffionenlösung 

 (pH ■— 0) Rhodanionen aus ihrem Aurokomplex austreiben wird. Wenn man z. B. zu 

 einer Lösung von Dirhodanoauroat in 1 molarer Salzsäure die äquivalente Menge Cyan- 

 wasserstoff zufügt (2HCN pro AuRh^), werden ca. 95 % des Rhodans ausgetrieben 

 und durch Cyan ersetzt; denn 



0,95. 



In Lösungen, die nicht nur stark sauer sind, sondern in welchen auch die Rhodan- 

 ionen in grossem Überschuss vorhanden sind, wird natürlich der Rhodanokomplex 

 mehr vorherrschen. Da dieses Verhalten für einen folgenden Abschnitt von einem gewissen 

 Interesse sein wird, haben wir nach der Formel (3) den Zustand des Cyanwasserstoffs in 

 verschiedenen sauren, rhodanionenhaltigen Aurorhodanidlösungen berechnet. 



In 1 m HCl, 0,4 m NaRh, 0,003 m Au' sind bei einem Gesamtinhalt von 0,0001 m 

 Cyan 98 % des Cyans als Cyanwasserstoff und nur ca. 2 % als Aurokomplex vorhanden. 

 Wenn der Cyaninhalt 0,001 m beträgt, sind ca. 16 % des Cyans als Aurokomplex vor- 

 handen. 



In 0,1 m HCl, 0,4 m NaRh, 0,003 m Au' sind bei einem Cyaninhalt von 0,0001 m 

 53 % und bei einem Cyaninhalt von 0,001 m 80 % als Aurokomplex vorhanden. 



Die Hydrolyse des Dirhodanoauroatkomplexes. Trotz seiner im Vergleich mit dem 

 Aurocyanidkomplex nur geringen Komplexität ist der Aurorhodanidkomplcx doch 

 sehr beständig. In Gegenwart von überschüssigen Rhodanionen ist er z. B. so wenig 



