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Potentialen ist es notwendig, solche Aurorhodanidlösungen anzuwenden, in welchen 

 die Bildung einer kleinen Menge Aurirhodanid genügt, um die Lösung mit einer Gold- 

 überfläche in Gleichgewicht zu bringen. Sonst zerfällt die Lösung an der Goldelektrode 

 in Gold und Aurirhodanid in einer Ausdehnung, die störend auf die Potentialmessung 

 wirken muss, und wohldefinierte Verhältnisse treten erst ein, wenn die ganze Lösung mit 

 der Goldelektrode in Gleichgewicht gekommen ist, was schwierig zu erreichen sein 

 wird. Nach der Seite 13 aufgestellten Formel für das Aurorhodanid-Aurirhodanid- 

 Gleichgewicht an einer Goldoberfläche: 



[AuRhJ _ [AuRh^Y 

 [Au Rh-] [Rh~Y 



kann man berechnen, dass Gleichgewicht in den von uns angewandten Aurorhodanid- 

 lösungen schon erreicht worden ist, wenn 0,1 bis 1 "/o von dem gesamten Goldgehalt als 

 Aurigold vorhanden ist. Es ist deshalb verständlich, dass unsere Messungen durch die 

 Aurirhodanidbildung an der Goldelektrode nicht gestört worden sind. 



Die Komplexität des Dirhodanoaiiroatkomplexes. Mit Hilfe des jetzt bekannten 

 Normalpotentials Gold-Aurorhodanid kann man die Beständigkeit des Aurorhodanid- 

 komplexes mit denjenigen anderer Aurokomplexe vergleichen, für welche die Normal- 

 potentiale bekannt sind. Bodländer^) hat durch Messung von Goldelektrodenpoten- 

 tialen in alkalischen Aurocyanidlösungen das Normalpotential für die Reaktion: 



Au{CN)7 + 6> - Au + 2CiV- 



zu — 0,611 bestimmt. Wenn man die Komplexitätskonstante des Aurorhodanids K und 

 die des Aurocyanids K' nennt: 



_ JAuRfÇ] j^, _ [Au{CN)-\ 



und wenn qT? und „E' die beiden Normalpotentiale bezeichnen, so gilt 



RT . K' 



denn bei Gleichgewicht in einer Lösung müssen das Gold-Aurorhodanid- und das Gold- 

 Aurocyanid-Potential gleich gross sein. 

 Durch Einsetzen erhält man hieraus: 



0, 689-(- 0,611) 



— = 10 '^'^ = U)^'* 

 K 



Die Komplexitätskonstante des Aurocyanids ist also lO^'^mal grösser als die des 

 Aurorhodanids. Trotzdem die Beständigkeit des Cyanids somit weit grösser ist als die 



'j Ber. deut. ehem. Ges. 36, 3933 (1903). 



