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Messungen ^E, das Normalpotential Gold-Aurorhodanid, nicht bestimmen. Um diese 

 Lücke auszufüllen, haben wir auch einige Messungen von Gold-Aurorhodanid-Elektro- 

 den gegen Kalomol-Kleklroden ausgeführt. Bei diesen Messungen wurde das Gold in 

 Form von mit Natriumhydroxyd neutralisiertem Wasserstofîaurichlorid zugesetzt und 

 mit Natriumsulfit genau reduziert. Tabelle 7 enthält die Resultate unserer Messungen. 



Tabelle 7. 



Potential von Ketten : Au \ Aurolösung gesätt. KCl 0,1 m KCl, Hg Cl Hg. 



Aurolösung Temp. [Rh~] E E' oE 



0,004 m Au{ 0,4m NaRh, Im HCl 20° 0,392 0,2423 0,2583 0,3503 



0,004 m — , 0,2 m — , 1 m — 20° 0,192 0,2787 0,2947 0,3507 



0,002 m - , 0,4 m — , 1 m — 20° 0,396 0,2287 0,2447 0,3548 



Mittel: 0,352 



In der Tabelle sind zuerst die Zusammensetzungen und die Temperaturen der Lö- 

 sungen angegeben. Dann folgen die Rhodanioncnkonzentrationen der Lösungen, [Rh~] ; 

 sie sind berechnet aus den angewandten Mengen von Natriumrhodanid, indem für jedes 

 Goldatom zwei Rhodanradikale abgezogen worden sind. E ist das gemessene Potential 

 in Volt, E' ist das für das DifTusionspotential korrigierte Potential; nach der Henderson' 

 sehen Formel findet man für das DifTusionspotential zwischen 1 molarer Salzsäure und 

 gesättigter Kaliumchloridlösung den Wert 0,016 Volt; die Anwesenheit vom Natrium- 

 rhodanid und den anderen Bestandteilen der Lösungen kann diesen Wert nur unwe- 

 sentlich ändern, und £' ist daher überall aus E durch Addition von 0,016 berechnet. 

 qE ist das aus E' berechnete Normalpotential Gold-Aurorhodanid; es ist berechnet 

 nach der folgenden Formel: 



Für [AuRh^] ist die gesamte Goldkonzentration benutzt und für die in der 



Tabelle angegebene Zahl. Das Mittel aller Werte des Normalpotentials ist -f- 0,352 Volt. 

 Wenn man für das Potential der 0,1 normalen Kalomel-Elektroden gegenüber der Nor- 

 mal-Wasserstoff-Elektrode den Wert +0,337 Volt benutzt, erhält man für das Normal- 

 potential Gold-Aurorhodanid, gemessen gegen die Normal-Wasserstoff-Elektrode: 



^Ef^ = + 0,689 Volt 



Ehe wir die Bedeutung dieses Wertes diskutieren, wünschen wir noch einige Be- 

 merkungen zu machen, die die Zusammensetzung derjenigen Aurorhodanidlösungen 

 betreffen, in welchen wir eine wohldefinierte jNIessung von dem Potential Gold-Auro- 

 rhodanid erwarten dürfen. 



Jede Goldrhodanidlösung, die mit metallischem Golde in Gleichgewicht sein soll, 

 muss sowohl Aurigold wie Aurogold enthalten. Zur Messung von Aurorhodanid-Gold- 



') Zeitschr. physik. Chem. 59, 118 (1907); 63, 325 (1908). Vgl. auch Zeitschr. f. Elektrochem. 17, 59 

 (1911). 



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