26 



Lösung gebildet war. Das schwerlösliche Kaliiimaurirhodanid geht nach und nach in 

 Lösung, indem es in der nur schwach sauren Lösung schnell zu Anrorhodanid autoredu- 

 ziert wird. Die hierdurch gebildete 0,001 molare Aurorhodanidlösung besass eine ganz 

 schwache rotbraune Farbe und enthielt also eine Spur von Aurirhodanid. In einer zwei- 

 ten Serie (Tabelle 5) wurde zur Darstellung der Elektrodenlösungen eine Aurorhodanid- 

 lösung B angewandt, die durch zweitägiges Schütteln von 300 cm^ 1 molarem Kalium- 

 rhodanid mit 0,8 g Kaliumaurirhodanid gebildet war. Hierdurch wurde nicht alles ge- 

 löst; nach einem Tag wurde in 50 cm^ 0,028 g Gold gefunden, und nach zwei Tagen 

 0,033 g Gold in 50 cm^. Die Lösung B war hiernach 0,00334 m Au; sie war bedeutend 

 rotbrauner als A und enthielt also bedeutend mehr Aurigold. Aus A und B wurden die 

 Elektrodenlösungen durch Verdünnung mit Wasser oder mit Kaliumrhodanid dar- 

 gestellt. Eine dritte Serie (Tabelle 6) umfasst Versuche, in welchen das Aurogold durch 

 Reduktion mit Sulfit dargestellt wurde. Die hier benutzten Lösungen wurden aus 2 mo- 

 larer Salzsäure, 1 molarem Natriumrhodanid und 0,04 molarem, mit Natriumhydroxyd 

 neutralisiertem Goldchlorid dargestellt. Nach Mischung von passenden Mengen von die- 

 sen Lösungen wurde mit gerade der notwendigen Menge Natriumsulfit entfärbt und 

 mit Wasser auf das gewünschte Volumen verdünnt. Als Elektroden wurden galvanisch 

 vergoldete, in Glasröhre eingeschmolzene Platindrähte angewandt. Die Potentiale wur- 

 den nach der Kompensationsmethode gemessen, unter Anwendung eines 100 cm langen 

 Messdrahts, eines WESTON-Normalelements und eines Spiegelgalvanometers von Sie- 

 mens und Halske. 



In den Elektrodenlösungen sind die Rhodanionenkonzentrationen aus den ange- 

 wandten Mengen Kalium- oder Natriumrhodanid berechnet, ohne Berücksichtigung 

 der durch die Autoreduktion von Kaliumaurirhodanid gebildeten Rhodanionen oder 

 der zur Bildung von Rhodanokomplex aus Aurichlorid verbrauchten Rhodanionen. 

 Eine solche Berücksichtigung würde die Konzentrationen nur unwesentlich ändern. [ 



Weiter haben wir statt der in den Formeln enthaltenen Aurorhodanidkonzentration 

 die Gesamtkonzentration des Goldes benutzt. In den sulfitreduzierten Lösungen ist die- 

 ses Verfahren ganz genau, da alles Gold wirklich als Aurorhodanid vorhanden ist; in den 

 autoreduzierten Lösungen ist aber ein Teil des Goldes als Cyanokomplex^) und ein 

 anderer Teil des Goldes als Aurirhodanid vorhanden, und der Ansatz ist daher nicht 

 ganz exakt; er ist aber zulässig, weil der Cyanokomplex immer ungefähr denselben 

 Bruchteil der ganzen Goldmenge ausmacht, und weil das Aurirhodanid nur in geringer 

 Menge vorhanden ist. 



Das Normalpotential Gold-Äurorhodanid. Die soeben beschriebenen Messungen haben 

 uns gezeigt, dass das Potential einer Goldelektrode in Aurorhodanid nach der Formel 



RT [Au Rh-;] 



[Rh-y 



mit der Zusammensetzung der Lösung variiert. Da indessen nur Messungen von Gold- 

 Aurorhodanid-Elektroden gegeneinander ausgeführt wurden, können wir aus diesen 



') Vergleich später Seite 28. 



