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111. Zusammensetzung und Komplexität des 

 Aurorhodanidkomplexes. 



Potentialmessungen nach BODLÄNDER in Aurorhodanidlösungen. Die Zusammen- 

 setzung der festen Rhodauoauroate macht es wahrscheinlich, dass das Gold in rho- 

 danidhaltigen Aurolösungen als Dirhodanoauroation, AuRh^, vorhanden sein muss. 

 Um indessen über die Zusammensetzung des in den Lösungen vorhandenen Rhodano- 

 auroatkomplexes Sicherlieit zu erhalten, haben wir seine Zusammensetzung nach 

 einem Verfahren von Bodländer^) bestimmt und haben dadurch bestätigt gefunden, 

 dass der Komplex ein Dirhodanoauroation, AuRhj, ist. 



Bei dem Verfahren von Bodländer misst man das Potential von Konzentrations- 

 ketten unter Anwendung des in dem Komplex enthaltenen Metalls als Elektroden. Man 

 macht einen Versuch, in welchem der Gehalt der Lösungen an dem Komplex an den 

 beiden Elektroden verschieden ist, während der nicht metallische Bestandteil des Kom- 

 plexes in gleicher Menge in beiden Lösungen in Überschuss vorhanden ist, und einen 

 anderen Versuch, in welchem die Lösungen den Komplex in gleichen Mengen, den Über- 

 schuss der nicht metallischen Komponente aber in verschiedenen Mengen enthalten. 



Aus den Werten dieser Potentiale kann man die Zusammensetzung des Komplexes 

 berechnen. Um dieses Verfahren auf den Aurorhodanidkomplex anzuwenden, muss man 

 das Potential zwischen zwei Goldelektroden messen, die in zwei verschiedene Aurorho- 

 danidlösungen eintauchen. Wenn man in diesen zwei Lösungen dieselbe Rhodanionen- 

 konzentration und eine verschiedene Aurogoldkonzentration anwendet, erhält man aus 

 der Potentialmessung die Zahl der Goldatome im Komplex, und wenn man dieselbe Au- 

 rogoldkonzentration und eine verschiedene Rhodanionenkonzentration anwendet, er- 

 hält man aus der Potentialinessung die Zahl der Rhodangruppen pro Goldatom im 

 Komplex. 



Die Tabellen 4 — 6 enthalten die Resultate unserer Versuche. Die Konzentration 

 des Goldes ist überall in dezimillimolaren Konzentrationen (dmm) angegeben. E ist das 

 gemessene Potential in Volt, n und m die Zahl der Rhodanradikale, bzw. der Goldatome 

 im Komplex (A Um iî/ïn). Die angeführten Werte von n : m und m sind nach folgenden 

 Formeln berechnet: 



n E _ 1,983 -IQ "" • T C, 



m 1,983- 10-*. T- log (Ci: Q' ~ E Ç 



In der ersten Formel bedeuten und die Rhodanionenkonzentrationen in Elck- 

 trodenlösungen mit derselben Goldkonzentration, und in der zweiten Formel sind Q 

 und Cj die Goldkonzentrationen in Elektrodenlösungen mit derselben Rhodanionen- 

 konzentration. Das Mittel aus den Werten der Tabellen für m und n:m ist: 



m = 1,02 und n : m = 1,99. 



Dies bedeutet, dass der Rhodanoauroatkomplex in den untersuchton Lösungen die For- 

 mel AuRh^ besitzt. In den untersuchten Lösungen variiert die Rhodanionenkonzen- 



'•) Dedekind- Festschrift, 162 (19Ü1). Bodländkr u Fittig: Zeitschr pliysik. Chem. 3«, «07 (1902). 

 BüULÄNDER u. Stohueck: Zeitschr. f. anorg. Cliem 31, 1, 458 (1902). 



