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aus und wies nach Schütteln und Stehen in drei Minuten bei 22^ einen Inhalt von 0,0003 m 

 Aurigold auf. Dieses grössere Titrierungsresultat findet seine Erklärung durch die Disso- 

 ziation des Aurirhodanids in Aurorhodanid und freies Rhodan. Der Dissoziationsgrad, 

 a, des Aurirhodanids in der letzten Lösung berechnet sich nach der Dissoziationsglcichung 

 (S. 10) zu 0,33: 



^^"Æ^^'^^ = 0.49 . 10- = . 0,0003; a ^ 0.33. 



Von dem durch die Sulfittitrierung angezeigten 0,0003 m Aurirhodanid ist also in 

 Wirklichkeit nur 0,0002 m als Aurirhodanid vorhanden, der Rest, 0,0001 m, ist als freies 

 Rhodan anwesend. Sachgemäss berechnet, ergibt daher auch dieser Versuch für das Lös- 

 lichkeitsprodukt des Kaliumaurirhodanids den Wert 0,00008. In der ersten Lösung ist 

 die Dissoziation von dem vorhandenen Aurorhodanid so stark zurückgedrängt, dass man 

 sie nicht zu berücksichtigen braucht. 



Der Wert 0,00008 für das Löslichkeitsprodukt gilt für Lösungen, in welchen die Ak- 

 tivitätskoeffizienten der Ionen dieselben sind wie in den hier untersuchten Lösungen, 

 d. h. für Lösungen mit einer lonenkonzentration von etwa 1,4 m. Für andere Lösungen 

 muss man die Änderungen der Aktivitätskoeffizienten berücksichtigen, wenn man den 

 genauen Wert der Löslichkeit zu berechnen wünscht. 



Ammoniumaurirhodanid, NH^AiiRh^. (Amnioniumtetrarhodanoauriat) wurde 

 durch Fällen einer Lösung von 3 g Ammoniumrhodanid in 250 cm^ W^asser mit 250 cm^ 

 einer salzsauren Lösung von Aurichlorid (mit 0,4 ^io Gold) gewonnen. Die Flüssigkeit 

 wurde sogleich rotbraun und schied fast augenblicklich einen rotgelben, voluminösen 

 Niederschlag aus, welcher dem Kaliumaurirhodanid zum Verwechseln ähnlich war; der 

 Niederschlag wurde abgesaugt, zweimal mit 0,01 m Ammoniumrhodanid und zweimal 

 mit Wasser gewaschen und über Schwefelsäure getrocknet (Präparat I). Die Ausbeute 

 war 1,04 g (46 "/o). Eine andere Portion des Salzes wurde in konzentrierterer Lösung 

 gefällt (Präparat II). Die beiden Produkte besassen genau die Formel NH^AuRh^. 



Berechnet nach NH^AuRh^ I II 



«/oAu 44,06 44,02; 44,05 44,14 



- S 28,65 28,7; 28,42 28,75 ;28,23;28,74. 



Natriumaurirhodanid, NaAuRh^, (Natriumtetrarhodanoauriat) wurde dar- 

 gestellt durch Fällen einer verdünnten Lösung von Natriumrhodanid (ca. 0,1 m) mit 

 0,1 molarem WasserstofTaurichlorid in zur vollständigen Fällung ungenügender Menge. 

 Hierdurch wurde es als ein roter, schön krystallinischer Niederschlag erhalten, der ab- 

 gesaugt und über Schwefelsäure getrocknet wurde. 



Berechnet nach .YaAuß/i« Gefunden 

 o/o Au 43,58 43,1; 43,5 



- S 28,34 28,18; 28,3 



Aus einer schwach übersättigten salzsauren Lösung scheidet sich dieses Salz lang- 

 sam in schönen, millimetergrossen, rubinroten Nadeln aus. 



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