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dasselbe Verhältnis zwischen Auro- und Aurirhodanid; die späteren Zeiten in dem Leben 

 der Goldrhodanidlösungeu spielen sich, wie das Verhältnis zwischen Auri- und Aurogold 

 ursprünglich auch war, in derselben Weise ab. Bei der Autoreduktion findet eine geringe 



Bildung von Cyanwasserstoff statt, 

 und dieser Cyanwasserstofl wird 

 einen kleinen Teil desAurorhodanid- 

 komplexes in den weit beständigeren 

 Aurocyanidkomplex umwandeln. 

 Die hierdurch verursachte Kom- 

 plikation haben wir bei der oben- 

 gegebenen Übersicht nicht be- 

 rücksichtigt, und ihre Berücksich- 

 tigung ändert die Verhältnisse auch 



^^^^y nur unwesentlich. 



Fig 4. Schematische Darstellung der Zustandsänderungeii Erklärung einiger Anomalien. 



einer Aurorhodanidiösung. Wir schliessen diese Übersicht mit 



der Angabe einer Reihe von Fällen, 

 in welchen es durch unsere Untersuchungen möglich wurde, Anomalien zu erklären, die 

 von Cleve oder von uns beobachtet worden sind. 



Cleve fand, dass es nicht möglich ist, die einfachen Goldrhodanide darzustel- 

 len. Wenn er Kaliumrhodanidlösung mit Aurichlorid in Überschuss oder auch nur in 

 äquivalenter Menge versetzte, so trat immer Zersetzung ein. Nur mit Rhodanid in Über- 

 schuss wurde diese Zersetzung verhindert, dann wurden aber nicht die einfachen Salze, 

 sondern die Doppelrhodanide gebildet. Ebenso wenig gelang es Cleve, das Aurorhodanid 

 zu gewinnen. Diese Beobachtungen sind leicht zu verstehen; denn sowohl die Autoreduk- 

 tion wie die Goldausscheiduug geht bei abnehmender Rhodanionenkonzentration mit 

 stark beschleunigter Geschwindigkeit vor sich. 



Für die Darstellung der festen Doppelfalze mit Aurirhodanid als Kompo- 

 nenten ist es von Bedeutung, sich zu erinnern, dass nicht nur Rhodanionen, sondern 

 auch Wasserstoffionen die Autoreduktion hemmen. Man soll deshalb bei der Darstellung 

 dieser Verbindungen immer in saurer Lösung mit Überschuss von Rhodanid arbeiten. 

 Schon Cleve bemerkte die Wichtigkeit der Anwesenheit von Rhodanid in Überschuss; 

 er erkannte aber nicht die Vorteile eines Arbeitens in saurer Lösung; denn bei der Dar- 

 stellung von Kaliumaurirhodanid durch Zusatz von Aurichlorid zu Kaliumrhodanid 

 neutralisiert er zuerst das Aurichlorid mit Kalilauge. Hierdurch verstärkt er die Auto- 

 rediiktion und vermindert die Ausbeute. 



Wenn man Kaliumcyanid zu einer Aurirhodanidlösung setzt, wird die Autoroduk- 

 tion stark beschleunigt, und die Lösung verliert schnell ihre rote Farbe. Die Ursache 

 dieser Beschleunigung ist ohne Zweifel, dass der Aurorhodanidkomplex, AuRhT, in An- 

 wesenheit von Kaliumcyanid in hohem Grade in Aurocyanidkomplex, .Au[CA |7, um- 

 gewandelt wird, und da die Anwesenheit von Aurorhodanid auf die Autorcduklion hem- 

 mend wirkt, muss seine Entfernung die Autoreduktion verstärken. Man könnte meinen, 

 dass das Kaliumcyanid auch das Aurirhodanid in Cyanid umwandeln würde: eine solche 

 Doppeldekoinposilion würde aber, wenn sie überhaupt stattfände, sicher momentan vor- 



