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Den Wert von K, die Gleichgewichtskonstante, haben wir nicht direkt durch 

 Analyse von Gleichgewichtslösungen bestimmen können; ein vollständiges Erreichen 

 des Gleichgewichts wird nämlich durch die Autoreduktion unmöglich gemacht, da durch 

 sie das Aurirhodanid ständig entfernt wird. Wir haben aber ihren Wert aus den Normal- 

 potentialen Gold-Aurorhodanid (0,645) und Aurorhodanid-Aurirhodanid (0,689) zu 33 

 berechnet. Denn 



RT 



2F 



In K = 0,689 - 0,645 



nbt K = 33. 



Die Gleichgewichtsbedingung kann in folgender Form geschrieben werden: 

 33 = 



[AuR h~] + [AuR h^ ] _ [Au] 



[Rh-] 



[Rh-] 



und y 



[Au_Rh^ 



[AiiRh-]-\-[AuRh;] 



Au Rh-] 

 [Au] • 



Nach dieser Bedingung ist das Verhältnis zwischen Auro- und Aurirhodanid in den 

 Gleichgewichtslösungen durch das Veihältnis zwischen der gesammten Goldkonzentration 



und der Rhodanionenkonzentra- 

 tion bestimmt. In Fig. 2 ist 

 diese Abhängigkeit durch eine 

 Kurve graphisch dargestellt. In 

 goldarmen, rhodanionenreichen 

 Lösungen liegt das Gleichgewicht 

 stark nach der Seite des Auro- 

 rhodanids verschoben, und in 

 goldreichen, rhodanionenarmen 

 Lösungen liegt das Gleichge- 

 wicht umgekehrt stark nach der 

 Seite des Aurirhodanids ver- 

 schoben. 



Uber die Geschwindig- 

 keit, mit welcher Aurorhodanid 

 sich unter.A.usscheidung von Gold 

 und Bildung von Aurirhodanid 

 umsetzt, haben wir viele Mes- 

 sungen durch Wägen des aus- 

 geschiedenen Goldes angestellt. 

 Es ist uns indessen nicht gelun- 

 gen, für diesen Vorgang quanti- 

 tative Zeitgesetze aufzustellen, 

 da der Vorgang recht unregelmässig verläuft. Die Ursache hierzu ist sicher darin zu 

 suchen, dass der Vorgang heterogen ist; heterogene Reaktionen verlaufen gewöhnlich 

 unregelmässig, indem sie von der Oberflächenbeschaffenheit in schwierig definierbarer 



Die Zusammensetzung der mit Gold gesättigten 

 Goldrhodanidlösungen. 



