7 



Aus dem Normalpotential Gold-Aurirhodanid ist es nicht möglich, die Komplex] 

 tätskonstante des Aurirhodanidkomplexes, 



zu berechnen, da das Normalpotential Gold-Auriiou zur Zeit nicht bekannt ist. Wir 

 können aber mit seiner Hilfe die Komplexität des Aurirhodanids mit der anderer Auri-, 

 komplexe vergleichen. Um einen solchen Vergleich ausführen zu können, haben wir 

 das Normalpotential Gold-Aurichlorid gemessen^); es beträgt 1,001. Hieraus berechnet 

 man, dass die Komplexitätskonstante des Aurirhodanids 10"'^mal grösser ist als die 

 des Aurichlorids. 



Aus unseren Potentialmessungen können wir schliessen, dass das Aurirhodanid in den 

 angewandten Lösungen als Tetrarhodanoauriation vorhanden ist. In diesen Lösungen 

 war die Rhodanionenkonzentration 0,1 bis 0,4 molar und die WasserstofTionenkonzen- 

 tration ca. 1 molar. Durch spektrophotometrische Messungen und Löslichkeitsbestim- 

 mungen von Natriumaurirhodanid haben wir gefunden, dass bei höheren Rhodanionen- 

 konzentrationen rhodanreichere Komplexe gebildet werden, und dass diese bei einer 

 Rhodanionenkonzentration von 2 bis 4 molar überwiegen. Aus spektrophotometrischen 

 Messungen von Lösungen mit kleinerer Rhodanionenkonzentration und Wasserstoffio- 

 nenkonzentration glauben wir weiter schliessen zu dürfen, dass der Tetrarhodanoauriat- 

 komplex in solchen Lösungen unter Abspaltung von Salzsäure und Bildung von hy- 

 droxylhaltigen Komplexen hydrolysiert wird, z, B. : 



Au Rh^- + HjO AuRh^ {OH)- + //+ + Ä/i" 

 AuRh^ (OH)- + H^O ^ Au Rh^ {0H)7+ H++ Rh . 



Diese Hydrolyse scheint doch erst gross zu werden, wenn das Produkt der Wasser- 

 stoffionenkonzentration und der Rhodanionenkonzentration kleiner als 0,01 wird. Für 

 den Dirhodanoauroatkomplex tritt eine ähnliche Hydrolyse erst viel später ein; in rho- 

 danionenreicher Lösung ist sie noch beim Umschlagspunkt des Phenolphtalëins nicht 

 merkbar; denn man kann in Gegenwart von reichlichem Rhodanid den Säuregehalt einer 

 Aurorhodanidlösung mit Phenolphtalëin als Indikator titrieren. 



Über die Unbeständigkeit der Goldrhodanide. Alle goldrhodanidhaltigen Lösungen 

 sind unbeständig. Sie scheiden je nach den äusseren Umständen nach kürzerer oder 

 längerer Zeit das Gold in metallischer Form aus. Wir haben gefunden, dass bei dieser 

 Zersetzung hauptsächlich zwei Vorgänge wirksam sind, erstens eine nicht umkehrbare 

 Autoreduktion nach dem Schema: 



3 AuRhT + 4 H2O ^ 3 AuRh^ + 5 H Rh + HCX + H^ S O4 



und zweitens eine umkehrbare Goldausscheidung aus Aurorhodanid unter gleich- 

 zeitiger Bildung von Aurirhodanid: 



SAuRh^ ^ 2Au + AuRh^ -}-2Rh-. 



Vgl. den Anhang dieser Abhandlung. 



