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Wir schliessen aus der annähernden Übereinstimmung zwischen den beiden verschie- 

 denen Messungsreihen, dass das von Abegg und Campbell gemessene Potential einfach das 

 Oxydationspotential der Salpetersäure ist. Hiernach ist das Normalpotential Gold-Auroion 

 noch nicht bekannt, und wir können also aus dem Normalpotential Gold-Aurorhodianid 

 die Komplexitätskonstante des Aurorhodanids noch nicht berechnen. 



Mit Hilfe des Normalpotentials Gold-Aurorhodanid kann man aber trotzdem die 

 Komplexität des Aurorhodanids mit denen anderer Aurokomplexe vergleichen, für wel- 

 che die Normalpotentiale gegen Gold bekannt sind. Mit Hilfe des von Bodländer gemes- 

 senen Normalpotentials Gold-Aurocyanid, — 0,611, haben wir z. B. berechnet, dass die 

 Komplexitätskonstante des Dirhodanoauroatkomplexes 10^^'*mal kleiner ist als die des 

 Dicyanoauroatkomplexes. 



Zusammensetzung und Komplexität der rotbraunen Aurirhodanidkomplexe. Um den 

 Zustand des Goldes in den rotbraunen Aurirhodanidlösungen zu bestimmen, war 

 es notwendig, etwas anders als bei Aurorhodanid zu verfahren. Das Potential Gold- 

 Aurirhodanid ist nämlich nicht direkt messbar, weil Gold in Aurirhodanid unter 

 Bildung von Aurorhodanid gelöst wird. Wir haben das Potential einer Platinelektrode 

 gemessen, die in eine gemischte Lösung von Aurorhodanid und Aurirhodanid ein- 

 taucht. Das Platin wirkt hier als indifferente Elektrode, und man misst das Potential 

 Aurorhodanid-Aurirhodanid. Für dieses Potential wurde gefunden: 



, 0.058, [Au^"] 

 = 0.645+ ^ log ^^^Ij [iîl ]- 



Hier bedeutet [Au^^'] die molare Konzentration des Aurigoldes. Diese Formel zeigt, dass 

 der Aurirhodanidkomplex zwei Rhodangruppen mehr enthält als der Aurorhodanid- 

 komplex; da der Aurorhodanidkomplex die Formel AuRhf besitzt, muss somit der Auri- 

 rhodanidkomplex die Formel Au Rh^~ besitzen, und als chemische Gleichung des Ele- 

 trodenvorganges ergibt sich: 



Au Rh^ -f 2 = Au Rh--\- 2Rh~, 



wenn man ein negatives Elektron mit 9 bezeichnet. 



Die Grösse 0,645 wird das Normalpotential Aurorhodanid-Aurirhodanid ge- 

 nannt. 



Um für die Komplexität des Aurirhodanids ein Mass zu erhalten, muss man das 

 Normalpotential Gold-Aurirhodanid kennen. Dieses Potential ist, wie oben bemerkt 

 wurde, nicht direkt messbar; man kann es aber nach einem Verfahren von Luther^) 

 aus den Normalpotentialen Gold-Aurorhodanid (0,689) und Aurorhodanid-Aurirhodanid 

 (0,645) berechnen, und wir haben in dieser Weise den Wert 0,660 gefunden. 



SZih = 0,689 + 2-0.645; Et, = 0,660. 



Diese Berechnungsweise beruht darauf, dass die elektrische Energie, die zur Bildung 

 von Aurirhodanid aus Gold und Rhodaniönen notwendig ist, dieselbe sein muss, sei es 

 dass das Aurirhodanid über die Zwischenstufe Aurorhodanid oder direkt gebildet wird. 



') Zeltschr. physik. Chem. 36, 385 (1901). 



