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Zustand des Goldes in den farblosen Aurorhodanidlösungcn zu bestimmen, haben wir 

 das elektrische Potential einer Goldelektrodc, die in eine solche Lösung eintaucht, 

 gemessen. Es zeigte sich dabei, dass dieses Potential mit der Aurogoldkonzentration, 

 [Au'], und der Rhodanionenkonzentration, [Rh~\, nach der folgenden Formel variiert: 



Eh = 0.689 + 0.058 log ^^^fi. 



Das Potential ist hier in Volt angegeben, und der Index Ii deutet an, dass das Poten- 

 tial gegen eine Normal-AVasserstolIelektrode gemessen wird. Aus der Form des zweiten 

 Gliedes kann man nach Bodländer^) schliessen, dass das Gold in der Lösung als Dirho- 

 danoauroat-Ion, .4u ß/i2~, vorhanden ist. Die Potentialmessungen geben uns aber nicht 

 nur die Zusammensetzung, sondern auch die Komplexität des Aurorhodanidkomplexes; 

 denn der Zahlenwert des ersten Gliedes, 0,689, das sogenannte Normalpotential Gold- 

 Aurorhodanid, ist ein Mass der Affinität zwischen Gold und Rhodan in dem Komplex. 

 Je kleiner das Normalpotential für einen Aurokomplex ist, um so grösser ist seine 

 Komplexität. 



Um aus dem Normalpotential die Komplexitätskonstante des Aurorhodanids, 

 ^ _ [AuRh, ] 



berechnen zu können, muss man das Normalpotential Gold-Auroion kennen. Nach Agegg 

 und Campbell^) ist dieses Normalpotential ca. l,ô. Sie haben gefunden, dass Aurooxyd 

 in konzentrierter Salpetersäure ein wenig löslich ist, und haben das Potential einer Gold- 

 elektrode in solchen Lösungen gemessen. Aus ihren Messungen haben sie den Wert des Nor- 

 malpotentials Gold-Auroion berechnet, unter der Annahme, dass alles Gold in der Lösung 

 als Auroion vorhanden ist, und dass der potentialbestimmende Vorgang die Entladung 

 dieser Auroionen ist. Schon die erste Annahme ist wohl sehr zweifelhaft, und was die 

 zweite betrifft, so haben wir für eine platinierte Platinelektrode in goldfreier Salpeter- 

 säure ähnliche Potentialwerte gefunden, wie Abegg und Campbell für eine Goldelektrode 

 in der goldhaltigen Salpetersäure. In Tabelle 1 sind unsere Messungen mit denjenigen 

 von Abegg und Campbell zusammengestellt. 



Tabelle L 



Potential von PI oder Au HNO, gesätt. NH^NOj Im KCl, HgCl Hg bei 25°. 



i4iJ in //;V0, mit . ,,, . 



„„^ , ^ .. . P/ in goldfreier WiVO.. 



Konz, von HNO., ^u^-O gesattigt. ,r o 



R. U. b. 



A. u. C. 



11,66 n 0,998 Volt 0,973 



7,76 n 0,901 - 0,913 



8,82 n 0,835 - 0,800 



') DEDEKiND-Festschrift. Braunschweig 1901, 151. Ber, deut. ehem. Ges. 36, 3933 (1903). 

 -) Zeitschr. für Elektrochemie 13, 440 (1907). Trans. Faraday Soc 3, Mai 1907. 



