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Gold die Lösung aber enthält, um so mehr nähern sich die für einen und für zwei 

 Tage gefundenen Resultate einander. In der 0,0121 molaren Goldlösung scheint die 

 Reaktion schon nach einem Tage annähernd fertig zu sein: hiernach darf man schlies- 

 sen, dass in dieser Lösung nach zwei Tagen ein Gleichgewicht zwischen Aurorhodanid, 

 Aurirhodanid und Gold fast erreicht wird. Nach der chemischen Gleichung des Vor- 

 ganges: 



3AuRh~=^ AiiRh" -\-2Rh^2Au 

 kann man folgern, dass die Gleichgewichtsbedingung die folgende Form besitzen muss: 



[AuRh J [Rh Y _ 



[Au'Rh-f ~ 



Wenn man annimmt, dass in der verdünntesten Lösung das Gleichgewicht nach 

 zwei Tagen vollständig erreicht worden ist, berechnet man für die Gleichgewichtskon- 

 stante K den Zahlenwert 14,3. 



0,00013 • 0,4=^ 



0,0116-^ 



14,3. 



Dass in den stärkeren Goldlösungen das Gleichgewicht nicht so schnell erreicht 

 wird wie in der verdünnten, ist leicht zu verstehen, da die zum Gleichgewicht not- 

 wendige Aurirhodanidmenge mit der dritten Potenz der Aurorhodanidkonzentration 

 anwächst. 



Den Zahlenwert der Gleichgewichtskonstante, K, kann man auch aus Potential- 

 messungen, die wir früher angestellt haben, berechnen. In einer Lösung von Aurorho- 

 danid und Aurirhodanid, die mit Gold in Gleichgewicht ist, müssen die zwei Elek- 

 trodenpotentiale, die den Ubergängen Aurirhodanid-Aurorhodanid und Aurorhodanid- 

 Gold entsprechen, einander gleich sein. ^) 



Für das Aurirhodanid- Aurorhodanid-Potential gilt: 



^ y RT, [AuRh^] - ..^ , ^.„Q, [Au Rh-] 



und für das Aurorhodanid-Gold-Potential gilt: 



„ , RT . [AuRh,\ nßsa^nn-«!«^^"^''^] 



= oE. + ^ In Lp^' = 0.689 + 0,0o8 Ig . 



Das Gleichsetzen dieser zwei Potentiale ergibt die gesuchte Gleichgewichts- 

 bedingung: 



[^"«CUm'=,aoS = 33. 



[AuRh^ y > 



Der aus den Potentialmessungen berechnete Zahlenwcrt 33 ist mehr als doppelt 

 so gross wie der analytisch bestimmte. Bei der Beurteilung der fehlenden Uberein- 

 stimmung muss man sich erinnern, dass beide Werte recht unsicher sind. Namentlich 



' Vgl. Luthe«: Zeitschr. pliysik. Cliem. 36, 385 (1901). 



