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die analytische Bestimmung ist wahrscheinlicherweise selir ungenau. Das Gleichgewicht 

 hat sich selbst in der verdünnten 0,0121 molaren Lösung nach zwei Tagen sicher nicht 

 vollständig eingestellt, und die Bestimmung der Aurirliodanidkonzentration ist wegen 

 der Kleinheit dieser Konzentration ungenau. Wir haben daher den Wert 14,3 ausser 

 Betracht gelassen und mit 33 gerechnet; aber auch dieser Wert ist sehr unsicher, in- 

 dem ein Fehler von nur zwei Millivolt in einer der zu seiner Berechnung angewandten 

 Normalpotentialen den Wert um 17 "/o ändert. 



Wenn in einer Lösung die Hauptmenge des Goldes als Aurirhodanid, bzw. als 

 Aurorhodanid vorhanden ist, sind die folgenden Formen der Gleichgewichtsbedingung 

 zur Orientierung gut geeignet: 



l[ AuRh~ ]Y [AuRh:r , [AuRhJ [AuRh.,]^ 



[lAuRh-]) [RIT]^ ' [AuRh,]-^^—[Rh.r ' 



Zu allgemeiner Orientierung ist es das beste, die folgenden Variabein einzuführen: 



X = [Rh ] : [All] und y = [AuRh^ ] : [Au] , 



wo [Au] die gesamte Goldkonzentration bedeutet. Die Gleichgewichtsbedingung nimmt 

 mit ihnen die folgende Form an: 



.i-' = 33(l-y)3: y. 



Diese Gleichung ist zum Beispiel durch folgende Wertpaare befriedigt: 



ij 0,01 0,1 0,2 0,5 0,8 0,9 0,95 0,99 



log.r 1,753 1,190 0,913 0,458 —0,241 —0,718 —1,181 —2,239. 



INIit Hilfe dieser Werte ist die Kurve in Figur 2 (Seite 14) gezeichnet, die eine 

 gute Ubersicht über die Änderung des Verhältnisses zwischen Aurirhodanid und 

 Aurorhodanid mit dem Verhältnis zwischen der Rhodanionenkonzentration und der 

 gesamten Goldkonzentration abgibt. 



Die Geschwindigkeit der Goldausscheidung. Es ist nun gezeigt worden, dass die 

 Goldausscheidung nach der folgenden Gleichung vor sich geht: 



2>A.uRK, = AuRh^ -f 2Rhr r 2Au , 



und dass dieser Vorgang reversibel ist und zu einem Gleichgewicht führt, für welches 

 gilt: 



^"f?%i?^^^=-33. 

 [AuRh^ Y 



Um auch die Geschwindigkeit der Goldausscheidung kennen zu lernen, haben wir 

 Versuche bei 40° angestellt. Es wurde vorgezogen, die Versuche bei 40° auszuführen, 

 da die Reaktion bei 18° sehr langsam verläuft. 



Zu den Versuchen wurde vorzugsweise eine 0,1 molare Aurorhodanidlösung benutzt, 

 in welcher die Rhodanionenkonzentration 0,3 molar und die Wasserstoffionenkonzen- 

 tration 0,1 molar war; ausserdem wurden aber einzelne Versuche mit anderen Lösungen 



D. K. D. Vidensk. Selsk. Skr., naturvidensk. og mathem. Afd. 8. Riekke. V. 1. 9 



