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angegeben ist, kennt man doch nicht den Zustand des Goldes und den Gehalt an 

 Chlorionen. 



Wir haben daher einige neue Messungen ausgeführt. Bei diesen wurden Lösungen 

 von Wasserstoffaurichlorid benutzt, in welchen die Hydrolyse des Tetrachloroauriat- 

 komplexes durch Zusatz von Salzsäure so stark zurückgedrängt war, dass man 

 die Konzentration des Tetrachloroauriat-Ions gleich der Goldkonzentration und die Chlor- 

 ionenkonzentration gleich der Konzentration der zugesetzten Salzsäure setzen konnte. 

 Tabelle 55 enthält die gewonnenen Resultate. 



Tabelle 55. 



Potential von Ketten: Au | Aurichloridlös. | gesätt. KCl | 0.1 m KCl, HgCl \ Hg. 









Bei 



ca. 17°. 









Aurichloridlösung 





E 





Dif. pot. 











I 



II 



III 



I 



II 



III 



0,1 m HAuCl^ 



1 m HCl 



0,627 







-0,017 0,673 







0,1 — 



0,5 - 



0,662 



0,647 



0,657 



-0,012 0,G70 



0,655 



0,665 



0,1 



0,25 — 





0,672 



0,683 



-0,009 



0,654 



0,665 



0,1 — 



0,1 — 





0,713 



0,717 



-0.007 



.0,662 



0,666 



0,1 — 



- 



0,813 







-0,004 







0,05 - 



0,5 — 





0,636 





-0,012 



0,650 















Mittel: 0,671 



0,655 



0,665 



Für E, das gemessene Potential, sind unter I, II, III die Resultate von drei ver- 

 schiedenen Messungsserien angegeben, die zu verschiedenen Zeiten und mit verschie- 

 denen Goldelektroden ausgeführt wurden. Als Goldelektroden wurden galvanisch ver- 

 goldete, in Glas eingeschmolzene Platindrähte angewandt. Es wurden in derselben 

 Messungsreihe nur Elektroden benutzt, die in einer Aurichloridlösung Potentiale er- 

 gaben, die auf weniger als 1 MiUivolt übereinstimmten. 



Man sieht sogleich aus der Tabelle, dass die drei Reihen untereinander nicht gut 

 übereinstimmen, indem Abweichungen bis auf 15 MiUivolt vorhanden sind. Die gemes- 

 senen Potentiale waren im grossen ganzen auch recht schlecht definiert; sie änderten 

 sich in den ersten Stunden nach der Zusammenstellung der Kette oft viele MiUivolt; 

 die eingeführten Werte sind die nach mehrstündigem Stehen gefundenen. Bei einer 

 ernçuten Untersuchung dieser Potentiale wird es sicher zweckmässig sein, das Auro- 

 Auri-Gleichgewicht in einer Goldchloridlösung in Berührung mit metaUischem Gold 

 genau zu studieren; vielleicht sind in den angewandten Lösungen die Auro-Mengen 

 beim Gleichgewicht so gross, dass die Unsicherheiten der Messungen davon herrühren. 



Um aus den gemessenen Potentialen ein Normalpotential zu berechnen, haben wir 

 zuerst die Messungen für das DilTusionspotential korrigiert. Der Wert des Diffusions- 

 potentials zwischen der salzsauren Goldlösung und dem gesättigten Kaliumchlorid wurde 

 nach Hendersom ') berechnet, und die gefundenen Werte sind in der Tabelle ange- 

 führt. Aus dem korrigierten Potentialwert, /•;', wurde das Normalpotential, „/•.', nach 

 der Formel 



') Vgl. diese Abhandlung S. 27. 



