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L 3-p, /n (1) 



berechnet. Diese Formel beruht auf der Annahme, dass die folgende Reaktion poten- 

 tialbestimmend ist: 



Aua- + 39 = Au + åCr. 



Die nach der Formel (1) berechneten Normalpotentiale sind in Tabelle 55 ange- 

 führt. Innerhalb derselben Messungsreihe sind die für das Normalpotential gefun- 

 denen Werte von der angewandten Goldkonzentration und der angewandten Salzsäure- 

 konzentration unabhängig. Wir dürfen hieraus auf die Richtigkeit der Formel (1) 

 und weiter rückwärts auf die Richtigkeit der angenommenen potentialbestimmenden 

 Reaktion schliessen. 



Die in den drei Messungsreihen gefundenen Mittelwerte des Normalpotentials sind 

 0,671, 0,655, 0,665. Die angewandten Goldelektroden haben also bis 16 Millivolt ver- 

 schiedene Potentiale ergeben. Das Mittel aus allen Messungen ergibt für das Normal- 

 potential 0,664, und wenn dieser Wert durch Addition von 0,337 auf die Normal- 

 Wasserstoffelektrode umgerechnet wird, erhält man für die Reaktion: 



AuC/7 + 3Ö = Au-^iCr 



das Normalpotential, „Ea, gleich 1,001. 



Die Hydrolyse des Tetrachloroauriatkomplexes. Wir haben auch das Potential einer 

 Goldelektrode in 0,1 molarem Wasserstoffaurichlorid ohne zugesetzte Salzsäure gemessen. 

 Das Resultat ist in Tabelle 55 zu finden. Aus dieser Messung kann man die Hydro- 

 lysenkonstante des Tetrachloroauriatkomplexes berechnen. Nach Untersuchungen von 

 HiTTOKF und Salkowsky und von Kohlrausch muss man annehmen, dass dieser 

 Komplex nach der Gleichung 



AuC/; + H^O = AuCl.OH + //+ + Cl 



etwas hydrolysiert ist. Wenn der hydrolysierte Bruchteil .r genannt wird, so wird 

 die Chlorionenkonzentration der Lösung gleich 0,1 • .r und die Konzentration des Tetra- 

 chloroauriations gleich 0,1(1 — .r). Wir erhalten deshalb zur Bestimmung von x: 



^ -0^ + 3^'" (0,1.x)* • 



Hier ist E' das gemessene und für das Diffusionspotential korrigierte Potential ; es ist 

 gleich 0,817. ^E ist das Normalpotential gegenüber der Dezinormal-Kalomelelektrode; 

 es ist gleich 0,671 gesetzt, indem wir den Mittelwert angewandt haben, der in der- 

 selben Reihe gefunden wurde. Diese Zahlen ergeben : 



n 1 . n r\ 0,81 7-0.671 



^JJ_fZ = 10^ 0,0192 = lO^.eo ; X = 0,069. 

 (0,1 • xf 



Eine 0,1 molare Lösung von Wasserstoffaurichlorid ist also nach der Gleichung 



