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_ [AuRhJ . [ AuCÇ] . A'«, 



Das Tetrarhodanoauriation ist stark rotbraun gefärbt. Bei /. = ô7S u/i ist sein 

 molarer Extinktionskoeffizient 108; bei / = 546/^« ist der Koeffizient 2,6 mal grösser 

 und bei 436 uu ist er fast 10 mal grösser. 



Bei Rhodanionenkonzentrationen grösser als 0,2 sind Penta- und Hexarhodano- 

 auriationen in bedeutender Menge vörhanden. Die Komplexitätskonstanten dieser 

 Komplexionen sind die folgenden: 



_ [AuRIÇ-] _ , . [AuRhl j 



Die Penta- und Hexakomplexe sind stärker gefärbt als die Tetrakomplexe. Bei / = 

 578 fia ist der molare Extinktionskoeffizient des Pentakomplexes ca. 218 und der des 

 Hexakomplexes ca. 248. 



Bei kleinen Rhodanionenkonzentrationen und Wasserstoffionenkonzentrationen 

 scheint das Tetrarhodanoauriation einer Hydrolyse nach der folgenden Gleichung 

 zu unterliegen: 



AuRh~ —H., = AuRh.,{OH)~~— — Rh~. 



Diese Hydrolyse ist doch selbst bei [H^]-[Rh~] = 0,01 noch kaum grösser als 20°/o. 

 Sehr bedeutungsvoll für das Verhalten des Aurirhodanids ist die Dissoziation 

 des Tetrarhodanoauriations in Dirhodanoauroation und freies Rhodan, Rh^: 



AuRh~ = AuRh--}-Rh.^. 



Die Dissoziationskonstante hat bei 18° den folgenden Wert: 



^=^^4?%£?^^ = 0,49.10-- 

 [AuRh^] 



sie steigt ungefähr 8 ", o pro Grad. 



3. Das freie Rhodan, RIi^, ist als ein zwischen Brom und Jod Hegendes, farbloses, 

 zusammengesetztes Halogen aufzufassen. Es wird aus Rhodaniden von Brom sogleich 

 freigemacht und macht selbst momentan Jod aus Jodiden frei. Es ist äusserst unbe- 

 ständig und wird in wässriger Lösung nach der folgenden Gleichung hydrolysiert: 



3 R/i, ^ 4H^0 = 5 /i+ 5 Rir — H CS ~ H^SO^ . 



Dieser Bruttoprozess ist das Resultat folgender 4 Partialprozesse: 



Rh^ + H^O + Rh- H RhO : 



2HRhO ^ H^-^ Rh~-\- HRhO^l 

 HRhO ^ HRhO^-* H'^ -\- Rh' ^ H Rh 0.^ ; 

 // Rh O3 -^H^O ^ H CN H,SO, . 



