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Der 2. von diesen Partialprozessen bestimmt durcli seinen langsamen Verlauf die 

 Reaktionsgeschwindigkeit, für welche die folgende Gleichung als gültig nachgewiesen 

 wurde : 



Bei 18° hat die Geschwindigkeitskonstante k einen Zahlenwert von ca. 5, und ihr Wert 

 steigt ca. 11" o pro Grad. 



4. Die Autoreduktion. Aurirhodanid wird in Lösung durch Autoreduklion nach 

 der folgenden Gleichung in Aurorhodanid umgewandelt : 



3AiiRh^^4H^O = SAiiRh^ ^5H^ ^5Rh~ ^ HCS H^SÜ,. 



Die Anw^esenheit von Wasserstoffionen, von Rhodanionen und von Aurorhodanid wirkt 

 auf die Reaktionsgeschwindigkeit dieser Autoreduktion stark hemmend ein. 



Die Autoreduktion wird durch die Unbeständigkeit des durch die Dissoziation des 

 Aurirhodanids entstandenen freien Rhodans verursacht. Es wurde gezeigt, dass ihr 

 zeitlicher Verlauf aus dem Werte der Dissoziationskonstante des Aurirhodanids und aus 

 der Zersetzungsgeschwindigkeit des freien Rhodans richtig vorausberechnet werden kann. 



5. Die Goldausscheidung. Eine Aurorhodanidlösung scheidet Gold aus unter gleich- 

 zeitiger Bildung von Aurirhodanid nach der folgenden Gleichung: 



SAuRhJ = 2Aji 4-Ati fi/j7-f 2 /?/( . 



Diese Reaktion ist reversibel, indem Aurirhodanid Gold unter Bildung von Aurorho- 

 danid löst. Die Gleichgewichtskonstante dieser reversiblen Reaktion hat den 

 folgenden Wert : 



[AuRh:].[Rh-y 



- — [AÄ7"p " - 



Die Geschwindigkeit der goldlösenden Wirkung des Aurirhodanids haben wir 

 nicht näher untersucht. Für die Geschwindigkeit der reziproken Reaktion, die Gold- 

 ausscheidung aus Aurorhodanid, haben wir gefunden; dass sie mit abnehmender Rho- 

 danionenkonzentration schnell und mit abnehmender Wasserstoffionenkonzentration 

 langsam grösser wird. Die Geschwindigkeit wird durch Zusatz von Goldpulver kata- 

 lytisch beschleunigt. In 0,1 m HCl, 0,5 m XaRh, 0,1 m Au^ wird bei 40° im Laufe von 

 3 Tagen ungefähr die Hälfte des Goldes ausgeschieden. 



Die Autoreduktion und die Goldausscheidung bewirken zusammen, dass Goldrho- 

 danidlösungen nach genügender Zeit alles Gold in metallischer Form ausscheiden. 



6. Das Löslichkeitsprodukt des Natriumaurirhodanids, [.Va'*'] • [Au fi/j^], wurde 

 bei 18' in einer 2,2 ionnormalen Lösung zu 0,0005 und in einer 0,6 ionnormalen 

 Lösung zu 0,0004 gefunden. Bei der Berechnung dieser Werte wurde mit Konzentra- 

 tionen statt Aktivitäten gerechnet. Das Löslichkeitsprodukt des Kaliumaurirho- 

 danids, [K'^] • [Au Rh^], hat bei einer lonennormalität von 1,4 den Wert 0,00006.^) 



») Vgl. Seite 46. Die Bestimmungen auf Seite 20 sind nur orientierend. 



-) Auf Seite 18 wird 0.00008 angegeben; wenn man diese Zahl für die .Anwesenheit von höheren 

 Rhodanokomplexen korrigiert, erhält man die Zahl 0,00006. 



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