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Vorgang, -der gar nicht im Wesen der reinen 55 ) Kontakt- 

 metamorphose liegt 56 ). Die reichliche Anwesenheit des Tur- 

 malins und die starke Abnahme der Kieselsaure deutea auf 

 die Stoffe bin, welche die Spaltung bewirkten, namlich 

 fliichtige Fluoride 562 ), vielleicht in Gegenwart von Schwefel- 

 saure. Aber auch ohne die letztgenannte Verbindung — , die 

 der Chemiker zusetzt urn die Silikate vollstandig aufzu- 

 schlieBen und zugleich die Basen in die entsprechenden 

 Sulfate uberzufuhren — erfolgt in unserem Falle die 

 Spaltung, zumal da sicherlich das Fluorid unter erhohtem 

 Druck stand. Wahrend nun einerseits clas Aluminium in 

 das Fluorid ubergefuhrt wurde, verfliichtigte sich die Kiesel- 

 saure nach der bekannten Formel: 



Si O a + 4 HF 5 ~) = Si F i + 2 H O 1. 

 und andererseits entstancl hierbei das zur Bildung des Al 2 3 

 notige Wasser: 



2 Al F.j + 3 HoO = Al,0 8 + 6 HF"' S ) 2. 



Beide Gleichungen sind umkehrbar; aus einem anfanglichen 

 UberschuB von Fluorid in der Tiefe entstanden in Gleichung 1 

 schon betrachtliche Mengen von Siliziumfluorid, das an 

 feuchten Stellen nahe der Oberflache, . wo es nicht ver- 

 fliichtigte, wieder neue Mengen wirksamen Fluorwasser- 

 stoffes lieferte : 



3 Si F 4 + 4 H 2 = Si |0H) 4 + 2 (Si F 4 . 2 HF)°s*). 3. 



Ebenso wird die Gleichung 2 solange von rechts nach 

 links verlaufen, bis ein UberschuB von fliichtigem Fluorid 



55 ) D. h. im wesentlichen ohne Zufuhr neuer Stoffe er- 

 folgten Umwandlung. ein Fall, der neueren Untersuchungen 

 zufolge vergleichsweise selten. 



5e ) Ihr Kennzeichen ist vielmehr der A u f b a u derartiger 

 Verbindungen, die den veranderten chemischen und physikalischen 

 Bedingungen am besten angepafit sind. DaB Korund um ton- 

 erdereiche Mineralien sich findet und aus deren .,Auflosung" 

 entstanden ist, erwahnt H. Brauns (Chem. Mineralogie, S. 312 f). 



56 a ) Tiber Bildung von Korund durch Einwirkung von Vulka- 

 nischem NH 4 F auf Tonerde s. J. W. Shipley. Som. Chem. observ. 

 on the vole. Emanations and inrust. in the Valley of 10 000 Smo- 

 kes. Alaska (Am. J. Soi I, 1920, 1.41. Anger, n. ' Geol. Zentralbl. 

 26, £. 488, 1921). 



57 ) Hier an Stelle eines fliichtigen Fluorids gesetzt. 



5S ) A1F 3 wird bei gewohnlicher Temperatur von "Wasser 

 nicht angegriffen ; bei der sehr hohen Temperatur der CI- und 

 F-Fumarolen (der Zinntrager in Sachsen) befindet das Wasser 

 sich in uberhitztem Zustande und ist daher t ,auBerst wirksam. 



58-a) Vgl. R. Marc, Vorles. iiber die enem. Gleichgewichts- 

 lehre, 1911. 



