220 J- W. Retgers, Versuche zur Darstellung etc. 



mit dem Nitrat eines und desselben Schwermetalles, indem das Nitrat 

 gewöhnlich ein höheres Gewicht besitzt als das Acetat, so dass durch die 

 chemische Verbindung beider Salze sowohl die Dichte erhöht als der 

 Schmelzpunkt erniedrigt werden könnte. 



Dass Nitrate und Acetate sich wirklich leicht zu Doppelsalzen chemisch 

 verbinden, ist längst bekannt. Ich erwähne z. B. nur das den Krystallo- 

 graphen wohlbekannte e s s i g s a 1 p e t e r s a u r e S t r o n t i u m (Sr (C 2 H 3 2 ) 2 

 SrN 2 6 + 3H 2 0) , dessen trikline Krystalle, welche von Zepharovich 

 gemessen wurden \ sowohl von dem monoklinen Strontium-Acetat als von 

 dem regulären Strontium-Nitrat abweichen, so dass hier offenbar eine 

 chemische Verbindung vorliegt, wofür auch das einfache Verhältniss gleicher 

 Molecüle spricht. 



Thallium-Nitrat- Acetat (Tl Ac -f Tl N O s ). Schon ein vor- 

 läufiger Versuch im Kleinen zeigt, dass, wenn man ein wenig von beiden 

 reinen Salzen und von ihrer Mischung auf einem Objectglas zum Schmelzen 

 erhitzt, bei der Abkühlung die Mischung noch sehr lange flüssig bleibt, 

 nachdem die beiden reinen Salze schon längst erstarrt sind 2 . 



Trägt man in geschmolzenes Thallium-Acetat in einer Probirröhre 

 etwas Thalliumnitrat, so nimmt man bald eine ansehnliche Schmelzpunkt- 

 erniedrigung wahr, indem die Mischung bald in kochendem Wasser flüssig 

 bleibt. Fährt man auf diese Weise fort, so sinkt durch vorsichtiges Zu- 

 fügen kleiner Quantitäten T1N0 3 der Schmelzpunkt fortwährend, wobei 

 sich bei 65° C. ein Minimum ergab. Mit mehr T1N0 3 steigt der Schmelz- 

 punkt wiederum ; die Flüssigkeit wird durch Abscheidung eines feinen Kry- 

 stallmehles trübe und das Ganze erst bei höherer Temperatur flüssig. 

 Durch Zufügung von Thallium-Acetat sinkt der Schmelzpunkt jedoch leicht 

 wieder zu dem erwähnten Minimum. Nach Schätzung ist das Verhältniss 

 der beiden Salze im Falle des Schmelzpunktminimums das gleicher Molecüle 

 oder, was hier ungefähr dasselbe ist, gleicher Gewichtstheile. Ein ge- 

 ringer Überschuss an Acetat ist wünschenswerth, um die Flüssigkeit etwas 

 stabiler zu machen (d. h. der Trübung vorzubeugen). 



Die Schmelze bildet eine farblose bis blassgelbe , leichtbewegliche 

 Flüssigkeit, die sich mit Wasser in jedem Verhältniss mischen lässt. 



Die Dichte der Flüssigkeit beträgt ungefähr 4,5, indem Rutil (spec. 

 Gew. == 4,3) steigt, Braunit (spec. Gew. = 4,8) jedoch sinkt. 



Wir besitzen hier also eine schwere Schmelze, welche fast eben so 

 schwer ist wie das Thallium- Silb er-Nitrat , jedoch noch leichter schmilzt 4 , 

 sich vor diesem aber besonders zur Trennung von Sulfiden empfiehlt, weil 

 diese nach vorläufigen Versuchen hierdurch nicht zersetzt werden. Bringt 



1 Vergl. Groth, Phys. Kryst. 3. Aufl. S. 339. 1895. — Rammelsberg, 

 Kryst. Chemie. 2. 99. 1882. 



2 Schmelzpunkt des TlAc = 110° C, des T1N0 3 = 205° C. 



3 Die Schmelzpunkterniedrigung ist also eine sehr beträchtliche, weil 

 die beiden reinen Salze — wie eben angegeben — bei 110° C, resp. bei 

 205° C. schmelzen. 



4 TlAgN 2 6 schmilzt bei 75° C. 



