A.  Fock,  lieber  feste  Lösungen. 
71 
Ueber  feste  Lösungen. 
Von  A.  Fock. 
Berlin,  November  1898. 
In  einer  längeren  Abhandlung1  hat  Herr  G-.  Bodländer  ein  zu- 
sammenfassendes Beferat  über  feste  Lösungen  gegeben  und  bei  der  Ge- 
legenheit auch  die  vorliegenden  experimentellen  Versuche  auf  diesem  Ge- 
biete eingehend  kritisirt.  Das  Besultat,  zu  dem  er  gelangt,  lautet  dahin : 
„Die  Theorie  der  festen  Lösungen  hat  bisher  eine  Bestätigung  nur 
bei  gewissen  anomalen  Mischungen  gefunden,  die  mehr  durch  Adsorption 
als  durch  moleculare  Durchdringung  entstanden  zu  sein  scheinen.  Die 
Beobachtungen,  die  bisher  über  Schmelzpunkt  und  Löslichkeit  von  iso- 
morphen Mis chungen  ausgeführt  worden  sind,  deuten  darauf,  dass  auf 
diese  die  Gas-  und  Lösungsgesetze  nicht  anwendbar  sind.  Die  Constitution 
der  isomorphen  Mischungen  wird  erst  aufgeklärt  werden,  wenn  ein  reicheres, 
zweckmässig  gewähltes  Beobachtungsmaterial  vorliegen  wird.  In  keinem 
Falle  haben  die  bisher  vorliegenden  Beobachtungen  an  isomorphen  Mischlingen 
die  Moleculargrösse  fester  Stoffe  im  gemischten  oder  im  reinen  Zustande 
einwandsfrei  zu  bestimmen  gestattet." 
Es  ist  der  Zweck  der  nachfolgenden  Zeilen,  zu  zeigen,  dass  diese 
Schlüsse  irrig  sind  und  sich  in  einfacher  Weise  auf  Missverständnisse 
zurückführen  lassen. 
Was  zunächst  die  Schmelzpunkte  isomorpher  Mischungen  anbetrifft, 
so  folgert  Herr  Bodländek  zwar  theoretisch  ganz  richtig:  „Wenn  für 
isomorphe  Mischungen  die  Lösungsgesetze  Geltung  haben,  so  kann  kein 
homogenes  Schmelzen  von  Mischkrystallen  stattfinden."  Aber  die  in  dieser 
Hinsicht  vorliegenden  experimentellen  Versuche  beurtheilt  er  durchaus 
falsch.  So  heisst  es  bei  ihm  p.  93:  „F.  W.  Küster  hat  gezeigt,  dass 
zahlreiche  Mischkrystalle  echt  isomorpher  Substanzen  nahezu  homogen 
schmelzen,  so  dass  der  Schmelzpunkt  vom  Beginn  bis  zum  Schluss  des 
Schmelzprocesses  sich  nur  wenig  ändert  und  die  Zusammensetzung  der 
flüssigen  Phase  wenig  von  der  Zusammensetzung  des  erstarrten  Theils 
abweicht."  An  einer  anderen  Stelle  (p.  94)  drückt  er  sich  zwar  etwas 
reservirter  aus.  indem  er  sagt :  „In  der  That  hat  Küster  beobachtet,  dass 
die  Schmelzen  meist  nicht  ganz  homogen  erstarren,  sondern  dass  in  den 
ersten  Schmelzen  die  Substanz  mit  höherem  Schmelzpunkt  vorherrscht. 
Die  mit  Hilfe  des  Thermometers  oder  durch  Analyse  constatirte  Ver- 
schiedenheit in  der  Zusammensetzung  des  erstarrten  und  des  flüssig-  ge- 
bliebenen Theils  der  Schmelze  ist  aber  in  allen  Fällen  so  gering,  dass  sie 
nur  ausreicht,  die  Abweichungen  der  Schmelzpunktscurve  von  der  geraden 
Verbindungslinie  der  Schmelzpunkte  der  beiden  Componenten  zu  deuten." 
Immerhin  aber  scheint  hiernach  Bodländer  anzunehmen,  dass  einzelne 
isomorphe  Mischungen  völlig  homogen  schmelzen  und  andere  so  angenähert 
homogen,  dass  hiernach  die  Geltung  der  Löslichkeitsgesetze  und  somit  die 
Annahme  der  Theorie  der  festen  Lösung  zur  Unmöglichkeit  wird. 
1  Dies.  Jahrb.  Beil.-Bd.  12.  52-114.  1898. 
