72 
A.  Fock,  Ueber  feste  Lösungen. 
Für  den  unbefangenen  Beurtheiler  dürften  dagegen  die  KüSTER'schen 
Versuche  die  Theorie  der  festen  Lösungen  stützen.  Küstee  sagt  selbst1: 
„Kleine  zahlreiche,  frei  in  der  Flüssigkeit  schwebende  Kryställchen  sind 
die  Vorbedingung  für  das  vollständige  Gelingen  eines  Versuchs  (Schmelz- 
punktsbestimmung isomorpher  Mischung),  denn  nur  bei  einer  sehr  grossen 
Anzahl  von  Krystallisationscentren  schreitet  die  Erwärmung  so  rasch  vor- 
wärts, dass  die  gebildete  Wärmemenge  einmal  die  unvermeidliche  Wärme- 
ausgabe nach  aussen  compensiren  und  dann  noch  die  ganze  Substanz  nebst 
Gefäss  und  Thermometer  auf  den  Schmelzpunkt  erwärmen  kann.  Die 
einzelnen  Maxima  schwanken  deshalb  oft  um  Decigrade  —  ja  ausnahms- 
weise auch  wohl  um  ganze  Grade." 
Daraus  —  denke  ich  —  sollte  man  zunächst  schliessen ,  dass  die 
angenäherte  Homogenität  des  Schmelzens  nur  eine  scheinbare  war  und 
bedingt  wurde  einerseits  durch  die  geforderte  grosse  Anzahl  der  Krystall- 
kerne,  andererseits  durch  die  Schnelligkeit  des  Verlaufs.  Wo  feste  Lösungen 
in  Betracht  kommen,  kann  sich  das  Gleichgewicht  immer  erst  nach  Ver- 
lauf längerer  Zeit  herausbilden,  und  dementsprechend  wird  es  erforderlich, 
um  die  Homogenität  des  Schmelzens  bei  isomorphen  Mischungen  darzuthun, 
den  Process  möglichst  langsam  verlaufen  zu  lassen  —  oder  noch  besser, 
man  müsste  grössere  Mengen  der  erstarrten  isomorphen  Mischungen  durch 
Pressung  allmählich  zum  Schmelzen  bringen  und  den  zuerst  abfliessenden 
Theil  mit  dem  letzten  Rückstand  hinsichtlich  der  Zusammensetzung  ver- 
gleichen. Erst  wenn  in  dieser  Weise  unzweifelhaft  festgestellt  wäre,  dass 
durch  sogenannte  fractionirte  Krystallisation  oder  Schmelzung  keinerlei 
Trennung  der  Componenten  möglich  ist  —  erst  dann  könnte  von  einem 
homogenen  Schmelzen  die  Kede  sein.  Aus  Küster's  Beobachtungen  über 
den  Schmelzprocess  Gründe  gegen  die  Theorie  der  festen  Lösungen  her- 
locken zu  wollen,  kann  demnach  wohl  nur  Verwunderung  hervorrufen. 
Ebenso  seltsam  sind  Bodländer's  scheinbare  Bemühungen,  die  von 
Küster  constatirten  Schmelzpunktscurven  der  isomorphen  Mischungen  mit 
den  Lösungsgesetzen  in  Einklang  zu  bringen.  Um  zu  erklären,  dass  der 
Schmelzpunkt  der  niedriger  schmelzenden  Componente  durch  Zusatz  der 
höher  schmelzenden  nicht  erniedrigt  wird,  sondern  der  Schmelzpunkt  sich 
angenähert  nach  der  Mischungsregel  berechnet,  wird  ganz  richtig  bemerkt 
(p.  94) :  „Der  Schmelzpunkt  der  niedriger  schmelzenden  Componente  könnte 
steigen,  weil  der  in  ihr  gelöste  Stoff  in  der  festen  Phase  löslicher  ist  als 
in  der  flüssigen." 
Diese  Erklärung  ist  für  alle  vorliegenden  Fälle  völlig  ausreichend 
und  zwar  um  so  mehr,  als  Küster  selbst  hervorhebt,  dass  in  den  ersten 
Erstarrungsproducten  die  Componente  mit  dem  höheren  Schmelzpunkt  regel- 
mässig vorherrscht,  und  dass  dies  ganz  allgemein  zu  erwarten  steht,  darüber 
sollte  wohl  kein  Zweifel  möglich  sein. 
Für  Bodländer  ist  dagegen  (p.  95)  „durchaus  unwahrscheinlich,  dass 
in  den  zahlreichen,  von  Küster  untersuchten  Mischungsreihen  immer  die 
1  Zeitschr.  f.  phys.  Chem.  8.  580.  1891. 
