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Geologie. 



Daraus erhält man für das reine Mineral: 



I. 



II. im Mittel 



42,85 °/ 43,00 °/ 



33,99 34,08 



23,15 23,36 



43,15% 



34,16 



22,57 



CaO 

 H 2 



welche Zusammensetzung der Formel des Metabrushits (P 4 . Ca H) 2 . 3 H 2 

 sehr gut entspricht. 



Was den Ursprung der natürlichen Kalkphosphate anbelangt, so ver- 

 weist Gautier zunächst auf die drei verschiedenen Arten des Vorkommens 

 von Phosphaten in der Natur, denen drei verschiedene Entstehungs- 

 weisen entsprechen. Die Einschlüsse von Phosphaten in eruptiven Gesteinen 

 (zu denen Verf. auch Gneiss stellt) seien durch Oxydation von Metall- 

 Phosphorverbindungen in der Erdtiefe entstanden. Die Phosphate auf 

 Gängen und in Schichten sind aus Lösungen abgelagert, bezw. hydro- 

 thermalen Ursprunges. Endlich die dritte Art von Phosphaten, die eigent- 

 lichen Phosphorite, welche häufig in Knollen, oder in erdiger, sandiger 

 Form erscheinen und meistens von etwas Kalksulphat und Carbonat, sowie 

 von stickstoffhaltigen organischen Substanzen begleitet werden , ( sind un- 

 zweifelhaft thierischen (oder pflanzlichen) Ursprunges. Diese Phosphate 

 trifft man nur in verhältnissmässig jungen geologischen Formationen, und 

 hieher gehört nebst den Guanolagern von Peru, Patagonien und der 

 Antillen auch das Phosphatlager der Minervagrotte, welches entstanden 

 ist aus Anhäufungen von Überresten quaternärer Vierfüssler und des prä- 

 historischen Menschen, die durch Einwirkung von Zersetzungsfermenten 

 (Bakterien) sich allmählich in Nitrate, Sulphate und Phosphate umgewandelt 

 haben. Es dürfte das Phosphatlager der Minervagrotte das erste in Europa 

 entdeckte Guanolager sein, dessen Gesammtergiebigkeit auf mehr als 

 400000 t geschätzt werden kann. 



Die nähere Bildung der Phosphate erläutert Gautier eingehend unter 

 Zugrundelegung der Wirkung von Zersetzungsfermenten auf thierische und 

 pflanzliche Eiweissstoffe. Die dadurch entstehenden Ammoniumphosphate 

 werden von Sickerwassern aufgenommen, imprägniren den Kalkstein und 

 ergeben Kalkphosphat neben Ammoniumcarbonat nach der Formel: 



Das hiebei entstandene Ammoniumcarbonat oxydirt sich am Contact 

 mit Kalkstein durch Zuthun von Nitrificationsfermenten und giebt Calcium- 

 nitrat, wodurch die Bildung natürlicher Nitrate erklärt werden kann. 

 Dieser ganze Vorgang wurde experimentell geprüft, indem in eine ammoniakale 

 Lösung von Ammoniumphosphat Kreide im Überschuss eingetragen und die 

 Mischung in offenem Gefäss 80 Stunden lang auf 85° C. erwärmt wurde, 

 wobei stetig Ammoniak und Kohlensäure entwichen. Das Product dieses 

 Experimentes ergab bei der Analyse : unzersetzte Kreide 5,66, dreibasisches 

 Calciumphosphat 11,28 und zweibasisches Calciumphosphat 82,78 °/ - Es 

 ist durch dieses Experiment erwiesen, dass sich Tricalciumphosphat und 

 Brushit gleichzeitig bilden; da letzterer aber leichter löslich ist, so wird 



P0 4 (NH 4 ) 2 H + CaC0 3 = P0 4 CaH + (NH 4 ) 2 C0 3 



