— 241 — 



Изъ полученнаго выраженія видно, что если разложеиіе на свѣту одно 

 и то же, если, слѣдовательпо, С\ и С одни и тѣ же, то должно оставаться 

 постоянныиъ произведеніе J. t. 



Такимъ образомъ при пошоянномъ фотохимическомъ эффектѣ произ- 

 ведете J.t должно быть постоянно (Законъ Bimsen- Roscoe). Выраженіе (la) 

 упрощается, если JcC мало, слѣдовательно, если мы имѣемъ дѣло съ мало- 

 поглощающимъ веществомъ или съ веществомъ въ малой концентраціи, 

 тогда выраженіе 1 — е~ 1С можетъ быть, по разложеніи въ рядъ и отбра- 

 сывапіи высшихъ степеней W, замѣнено черезъ W и мы вмѣсто уравнеиій 

 (I) и (I a) имѣемъ 



dC ' Cl dG 



тг = a, kJG и Мтт = — a. liJdt 



dt 1 J С 1 



c o 



откуда 



Ig^^ — a, TiJt или a = C е-ч *Л ..(lb) 



.o 



Мы получаемъ при слабой концентраціи или слабомъ ноглощеніи уравпеніе 

 реакпди перваго порядка и, слѣдователыю, въ этихъ условіяхъ всѣ необра- 

 тимый фотохимическгя реакціи долоюны быть реакціями перваго порядка 1 . 



Необходимо помнить, что уравненіе (I Ъ) есть уравненіе приближенное п 

 что по внѣшней <і>ормѣ, а, слѣдовательно, и по механизму, реакціи фотохіі- 

 мическія совершенно отличны отъ реакцій текущихъ въ темнотѣ. 



§ 2. Кинетика реакціи при періодическомъ монохроматическомъ освѣщеніи. 



Мы предполагали въ уравненіи (I) яркость постоянной: можно изучить 

 Фотохимическую реакцію при перемѣнномъ во времени освѣщеыіи, въ этомъ 

 случаѣ въ уравненіи (I) виѣсто постояннаго будетъ стоять перемѣнная вели- 

 чина. Для практическихъ и теоретическихъ цѣлей напболѣе интересна реакція 

 при періодическомъ освѣщеніи и мы раземотрпмъ простѣйшій случай періоди- 

 ческаго освѣщенія по закону J= J (1 — sin 2 кШ), гдѣ N число періодовъ 

 измѣненій свѣта въ единицу времени: J мѣняется отъ нуля до 2J 



Уравненіе реакціи (I) перечисляется въ этомъ случаѣ такъ 



— = а г Ы (1 — sin 2тсМ) • С 



откуда 



7 С (co s 2*Nt - 1) а х 

 lg-^ = - ai lcJ t ш 



1 См. Luther. Статья Photochemie въ Kultur der Gegenwart. 



Извѣстія P. A. H. 1919. 



