—  769  — 
ацетамидъ  (At=  1,3°),  для  котораго  было  установлено  присутствие  твердыхъ 
растворовъ  значительной  концентрации,  то  слѣдующія  за  нимъ  8  веществъ 
показываютъ  At  менѣе  3,11°.  Вторая,  наибольшая,  группа  даетъ  измѣиеніе  At 
отъ  3,11° до  3,28°;  такихъ  веществъ  20.  Наконецъ  для  третьей  группы 
(4-хъ  веществъ)  At  болѣе  3,28° и  доходитъ  до  3,34°.  Для  объясненія  этихъ 
колебаній  слѣдуетъ  имѣть  въ  виду  слѣдующія  соображенія.  Меньшая  вели- 
чина At  можетъ  зависить  отъ  наличности  весьма  неболынихъ  концентрацій 
твердыхъ  растворовъ.  Экспериментально  установить  ихъ  бываетъ  очень 
трудно,  такъ  какъ  вторичная  (эвтектическая)  остановка  на  кривыхъ  охла- 
жденія  въ  смѣсяхъ  очень  близкихъ  къ  чистымъ  компоыентамъ  обычно  усколь- 
заетъ  отъ  наблюденія  въ  силу  того  обстоятельства,  что  малыя  количества 
теплоты  освобождающейся  при  кристаллизаціи,  не  могутъ  прогрѣть  термос- 
пая. Этимъ  объсняется  различіе  въ  величинѣ  At  между  1-й  и  2-й  группами. 
Что  касается  колебаній  этой  величины  для  веществъ  2-й  группы,  то  они, 
такъ  сказать,  второго  порядка  по  сравненію  съ  первыми  и  обусловливаются 
другими  причинами.  При  опредѣленіи  температуры  плавленія  смѣсей  въ 
условіяхъ  моей  работы,  ошибки  обычно  колеблются  между  0,1° — 0,3°.  Онѣ 
и  оказываютъ  свое  вліяніе  на  величину  At,  тѣмъ  болѣе,  что  для  различныхъ 
веществъ  вычисленіе  At  въ  силу  необходимости  дѣлалось  для  растворовъ  не 
одинаковыхъ  концентрацій  (обычно  для  3  —  5%  раствора).  Если  взять, 
напримѣръ,  бензойную  кислоту,  для  которой  At=  3,20° найдена  для  3°/0 
раствора,  имѣющаго  температуру  плавленія  168,4° и  предположить  ошибку 
въ  опредѣленіи  температуры  =±0,3°,  то  получимъ  колебанія  для  At 
отъ  3,10°  до  At  =  3,30°.  Въ  дѣйствительности,  какъ  не  разъ  приходилось 
указывать,  ошибки  въ  опредѣленіи  температуры  менѣе  0,3°  и  стало  быть 
предѣлы  для  At  3,11°  —  3,28°  представляются  самыми  вѣроятнымп.  И 
дѣйствительно,  громадное  большинство  изслѣдованныхъ  веществъ  даютъ 
именно  эти  колебанія. 
Здѣсь  бросается  въ  глаза  то  обстоятельство,  что  по  абсолютной  вели- 
чинѣ  (0,2°)  колебанія  температуры  едва  ли  не  больше,  чѣмъ  весь  темпера- 
турный отсчетъ  на  термометрѣ  Бекмана  при  обычныхъ  кріоскопическпхъ 
опредѣленіяхъ.  Однако,  какъ  выяснится  изъ  дальнѣйшаго,  это  не  служитъ 
препятствіемъ  для  полученія  прекрасныхъ  чиселъ  для  величины  теплоты 
плавленія.  И  это  понятно  почему— пониженіе  температуры  плавленія  смѣсп 
въ  нашемъ  случаѣ  10  — 15°,  что  представляется  чрезвычайно  большимъ 
числомъ  по  сравнені ю  съ  отсчетомъ  на  термометрѣ  Бекмана,  и  ошибка 
въ  0,2  —  0,3° даетъ  небольшую  относительную  погрѣшность.  Съ  другой 
сторопы,  благодаря  значительной  концентраціп  раствора,  уменьшается 
Иавѣстія  Г.  А»  П.  1019. 
