—  1104—  * 
обыкновенно,  Фотохимически  дѣйствуетъ  свѣтъ  поглощаемый  солями  хро- 
мовой кислоты.  Поэтому  совершенно  непонятнымъ  является  утвержденіе 
Luther'a  и  Forbes'a,  что  при  окисленіи  хинина  хромовой  кислотой,  актив- 
нымъ  компонентомъ  является  только  хининъ.  Это  безъ  сомнѣнія  какое  то 
экспериментальное  недоразумѣніе,  которое  надо  разъяснить.  Goldberg, 
раньше  изслѣдовавшій  эту  реакцію  нашелъ  правильно,  что  Фотохимически 
активна  здѣсь  хромовая  кислота.  Возможно,  что  мы  нмѣемъ  здѣсь  инте- 
ресный случай  двухъ  Фотохимически  активныхъ  компонентовъ  хрома  и  хи- 
нина. Хромовая  кислота  поглощаетъ  зеленые,  синіе  и  ФІолетовые  и  ультра- 
ФІолетовые  лучи,  а  хининъ  —  ФІолетовые  и  ультраФІолетовые  лучи.  Часть 
активныхъ  лучей  у  обоихъ  компонентовъ  можетъ  лежать  въ  одинаковыхъ  обла- 
стяхъ  спектра  и  это  обстоятельство  можетъ  быть  и  ввело  Luther'a  и 
Forbes'a  въ  заблужденіе,  но  что  хромовая  кислота  при  окисленіи  органи- 
ческихъ  веществъ  не  будетъ  активна,  этого  утверждать  никакъ  нельзя  и 
легко  опровергнуть  простымъ  опытомъ. 
Если  взять  сѣрно -кислый  хининъ,  взболтать  его  съ  растворомъ  бихро- 
мата,  поставить  на  свѣтъ,  предварительно  отФильтровавъ  часть  лучей  подки» 
еленнымъ  растворомъ  хинина  же,  то  получается  какъ  и  съ  алькоголемъ 
желтый  бурый  осадокъ  хромъ-хромата,  подъ  вліяніемъ  лучей  поглощаемыхъ 
только  бихроматомъ. 
Глава  4. 
Оптическія  измѣренія. 
При  приливаніи  алькоголя  въ  водный  растворъ  хромокислыхъ  солей 
замѣчается  усиленіе  окраски.  Особенно  это  ясно  наблюдается  при  свѣтѣ 
увіольной  лампы.  Этотъ  Фактъ  указываешь  намъ  на  то,  что  подъ  вліяніемъ 
алькоголя  измѣняется  характеръ  поглощенія  свѣта.  Поэтому  представлялось 
интереснымъ  прослѣдить  измѣненіе  константы  поглощенія  свѣта  для  синихъ 
лучей  съ  концентрацией  алькоголя  и  опредѣлить,  будетъ  ли  это  измѣненіе 
находится  въ  какой-либо  связи  съ  измѣненіемъ  константы  скорости  съ 
концентраціей.  Опредѣленіе  константы  поглощенія  производилось  по  извѣст- 
ному  методу  перестановокъ 1. 
Въ  нижеслѣдующихъ  таблицахъ  приведены  уже  результаты  этихъ 
измѣреній,  произведенныхъ  спектрофотометромъ  Martens-Grünbaum'a, 
1  I.  PI  о  tni  ко  w.  Photochemische  Versuchstechnik.  Leipzig,  1912. 
